DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetielformamied Dimetiel Acetaal Suiwerheid >99.0% (GC) Fabrieks Warm Uitverkoping

Sedert Meenvin die voorbereiding van DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) in 1956 gerapporteer het, het DMF-DMA 'n reagens geword wat dikwels in organiese sintese gebruik word.
DMF-DMA word wyd gebruik in die konstruksie van vyf- of sesledige heterosikliese ringe in ringsluitingsreaksie.DMF-DMA het ligte reaksie en hoë opbrengs, veral vir hoë weerstand verbindings.
Die algemene struktuur van amied asetaal verbindings is soos volg:
Die mees gebruikte is DMF-DMA en DMF-DEA, amiedacetaal word maklik gehidroliseer, kan verester word, amidine, alkilerings- en sikliseringsreaksies.
Die sentrale koolstofatoom van DMF-DMA is verbind met drie heteroatome met groot elektronegatiewe, wat dit sterk elektrofiele aktiwiteit maak.Onder die werking van suur is die alkoksiegroep maklik om te verlaat, en positiewe ione met sterker elektrofiele aktiwiteit word verkry.Die reaksie van DMF-DMA bestaan ​​hoofsaaklik uit metileringsreaksie en vormingsreaksie.
"Een-koolstof Syntheson" van DMF-DMA
In die lussluitingreaksie wat DMF-DMA behels, word slegs een koolstofatoom in die produk dikwels deur DMF-DMA verskaf, dus kan DMF-DMA as 'n koolstofsinteson beskou word.
DMF-DMA veresteringsreaksie
DMF-DMA-verestering stel verskeie karboksielsure in staat om maklik C1-20 alkiel- of arielesters te genereer, en neweprodukte kan maklik deur distillasie geskei word.
Adipiensuur en DMF-DMA is vir twee uur by 80 grade verester.Amied asetaal is 'n ideale keuse vir verestering van sommige karboksielsure met steriese hindernis of swak stabiliteit.
Reaksie van DMF-DMA amidinering en beskerming van primêre amiene
Amiedacetale kan nie net met primêre amiene reageer nie, maar ook met amiede, karbamate, sulfonamiede om koolwaterstofbindings te vorm.
Soos: 2, 4-dimetiel anilien en DMF-DMA by 80 grade kan vinnig metanol verwyder om dimetamidienverbindings te vorm.
DMF-DMA kan ook as 'n primêre amienbeskermingsgroep gebruik word, primêre amienbeskermingsgroep (2 NH alle beskerming) waarskynlik dink meeste mense aan ftaliel, pirroolring, dubbel Boc, dubbel VMV, ens., maar DMF-DMA beskerming van primêre amien, in sommige gevalle is ook baie nuttig beskerming skema, af beskerming hoef net TFA 'n mengsel.
Aminobeskerming - 13 algemene beskermingsbasis-inleiding, beskermingsbasisseleksie-ervaring, gebruiksreeks, bekendstellingsvoorwaardes, verwyderingstoestande opsommingsdeling
DMF-DMA reageer met aktiewe metiel- en metileengroepe om koolstof-koolstof-dubbelbindings te vorm
Fenielmetilering van DMF-DMA
Heterosikliese verbindingsreaksies in DMF-DMA
Amiedacetaal as 'n enkele koolstofskenker kan gebruik word om verskeie komplekse verbindings en biomimetiese natuurlike stowwe te sintetiseer.Met amied kan asetale gesintetiseer word: 1,2.4 triasool, 1.2, 4 triasool, aminoheterosikliese derivate, pirimidien, pirimidien, indole, piridien, kinolien, tiasool, oksasool, isoksasool, 1,2-reeks, 4-pyrasien en ander reekse, 4-pyrasien en ander van ammoniak heterosikliese derivate, kan ook gesintetiseerde suurstof, swael heterosikliese verbindings.
Volgens die tipe chemiese reaksie kan die toepassing van amiedacetaal in heterosikliese verbindingsintese in die volgende drie aspekte verdeel word.
(1): amied asetaal en amien, amied, karbamaat lipied reaksie, genereer 'n verskeidenheid van heterosikliese ringe
Amidoasetaal en amienreaksie op formamidien intermediêre, en dan intramolekulêre nukleofiele ringreaksie om verskeie heterosiklusse te genereer, of formamidien en hidrasien, hidroksielamien, l, 2, een of twee alkielhaliede wat twee aktiewe groepe verbindings plus lang koolstofketting bevat, en dan intramolekulêre ring .
Sintese van heterosikliese verbindings deur die reaksie van amiedacetale en amiede, soos die sintese van l,2,4 monotriasoolderivate.Eerstens reageer die asetaal met amied om N, N 'tritradil te vorm, en ring dan met fenielhidrasien om l, 2,4 monotriasool derivate te vorm
Amiedacetale reageer met karbamiensuur of asetaat om chloorbevattende heterosikliese ringe te vorm.'n Diaktiewe tussenproduk wat gevorm word deur die reaksie van 'n amiedasetaal met 'n amino-etielester: nn-dimetiel-n 'alkiel-karboksimetielformamidien, wat met hidrasien of gesubstitueerde hidrasien reageer.Byvoorbeeld, vir die voorbereiding van 1,2,4 triasienoon-6, word die vergelyking hieronder getoon.As jy dit met 'n nitro-formaat reageer kry jy 1,2,4 triazoloon-5.
Reaksiemeganisme vir die vorming van 1,2,4 triazoloon-5
Die samestelling van 1.2.4-triazolidin-5 is twee stappe.Eerstens vorm etielkarbamaat- en DMF-diformaldehied-acetale die intermediêre Nn-dimetiel-n-etoksi-formamidien.Tweedens val die aminogroep op fenielhidrasien die koolstof op formamidien aan, wat -N (CH3) verloor.Dan val die ammoniak op die benseenring naby die fenielhidrasien die koolstof op die koolstofgroep aan en vorm 'n suurstofanioon, en die alleenpaar elektrone op die suurstof kom af, verloor die etoksiegroep en produseer 1.2, 4-triazoloon-5.
(II) Bereiding van heterosikliese verbindings deur die reaksie van amied asetaal en amied
Dit is die mees gerapporteerde metode van sintese van onreinheid in die afgelope dekades.Die werking van amied asetaal is gelykstaande aan Grignard reagens, maar die reaksie toestand van amied asetaal is eenvoudig en sag.
Amied asetaal het twee aktiewe groepe, 'n hoë reaktiwiteit, en aktiewe metiel, metileen reaksie te vorm amidine tussenprodukte, kan verdere reaksie, ring sluiting, en Grignard reagens en metileen reaksie, net verleng die koolstof ketting, kan nie verdere reaksie wees.Byvoorbeeld, sintese van furanochrooon-derivate.
(3): amied asetaal en hidroksiel, sulfhidriel verbinding reaksie om suurstof te genereer, swael heterosikliese verbindings
Bogenoemde sintese van furohutanoon is 'n goeie voorbeeld van die asetaalgenerering van enamienderivate en hidroksielgroep deur die endolaterale pool te skei, wat lei tot oksibevattende heteramien:.Nog 'n voorbeeld: katekol en DMF -- DMA vorm suurstofbevattende ringe in die teenwoordigheid van dichloormetaan.
Die reaksie van DMF -- DMA en o-merkaptoanilien kan swaelbevattende heterosikliese ring produseer, die reaksieformule is soos volg
Gevallestudie van DMF-DMA ringsluiting reaksie en persoonlike reaksie
(1) Batcho-Leimgruber-indoolsintese
Bereiding van verskeie Vindol-derivate van o-nitrotolueen.
Reaksiemeganisme
Eerstens, dimetielformamied-dimetielasetaal, die negatiewe ione van die metoksiegroep verlaat om 'n meer reaktiewe tussenproduk te produseer.Dit word aangeval deur karboanione wat gevorm word deur die deprotonering van o-nitrotolueenmetielwaterstof en verloor die metanol om die bogenoemde enylamien te verkry.Die produk van hierdie stap, enamien, lyk soos 'n alkeen met elektrononttrekkende en elektronskenkende substituente aan beide kante geheg (Push-pull olefien is sterk polêr en dikwels donkerrooi as gevolg van die groot vervoegingsreeks in die molekule. In die tweede stap van die reaksie word die nitrogroep tot 'n aminogroep gereduseer, gevolg deur siklisering en eliminasie om die finale produk te verkry.
(2) Saamgestelde prente van piridienderivate
(3) Sintese van pirasoolderivate