DMF-DMA CAS 4637-24-5 N ، N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Purity> 99.0٪ (GC) بيع المصنع الساخن

منذ أن أبلغ Meenvin عن تحضير DMF-DMA (N ، N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) في عام 1956 ، أصبح DMF-DMA كاشفًا يستخدم غالبًا في التخليق العضوي.
يستخدم DMF-DMA على نطاق واسع في بناء خمس أو ست حلقات حلقية غير متجانسة في تفاعل إغلاق الحلقة.DMF-DMA له تفاعل معتدل وعائد مرتفع ، خاصة للمركبات عالية المقاومة.
الهيكل العام لمركبات أسيتال أميد كما يلي:
الأكثر استخدامًا هو DMF-DMA و DMF-DEA ، حيث يتم تحلل أميد أسيتال بسهولة ، ويمكن استراته ، وتفاعلات الألكلة والألكلة.
ترتبط ذرة الكربون المركزية لـ DMF-DMA بثلاث ذرات غير متجانسة ذات كهرسلبية كبيرة ، مما يجعلها تتمتع بنشاط إلكتروفيلي قوي.تحت تأثير الحمض ، من السهل ترك مجموعة alkoxy ، ويتم الحصول على أيونات موجبة ذات نشاط إلكتروفيلي أقوى.يتكون تفاعل DMF-DMA بشكل أساسي من تفاعل المثيلة وتفاعل التكوين.
"مركب أحادي الكربون" لـ DMF-DMA
في تفاعل إغلاق الحلقة الذي يتضمن DMF-DMA ، غالبًا ما يتم توفير ذرة كربون واحدة فقط في المنتج بواسطة DMF-DMA ، لذلك يمكن اعتبار DMF-DMA على أنه مركب كربون.
تفاعل الأسترة DMF-DMA
تمكن الأسترة DMF-DMA مختلف الأحماض الكربوكسيلية من توليد استرات ألكيل أو أريل C1-20 بسهولة ، ويمكن فصل المنتجات الثانوية بسهولة عن طريق التقطير.
تم تقدير حمض الأديبيك و DMF-DMA عند 80 درجة لمدة ساعتين.يعد أميد أسيتال خيارًا مثاليًا لأسترة بعض الأحماض الكربوكسيلية مع عائق ستيركي أو ضعف الاستقرار.
تفاعل DMF-DMA وسط وحماية الأمينات الأولية
يمكن أن تتفاعل أسيتال الأميد ليس فقط مع الأمينات الأولية ، ولكن أيضًا مع الأميدات والكربامات والسلفوناميدات لتكوين روابط هيدروكربونية.
مثل: 2 ، 4-ثنائي ميثيل الأنيلين و DMF-DMA عند 80 درجة يمكن أن يزيل بسرعة الميثانول لتشكيل مركبات ديميثاميدين.
يمكن أيضًا استخدام DMF-DMA كمجموعة حماية أولية للأمين ، ومجموعة حماية أولية للأمين (2 NH all Protection) ربما يفكر معظم الناس في phthalyl ، و pyrrole ring ، و double Boc ، و double PMB ، وما إلى ذلك ، ولكن حماية DMF-DMA الأولية أمين ، في بعض الحالات هو أيضا مخطط حماية مفيد جدا ، خارج الحماية تحتاج فقط TFA مزيج.
الحماية الأمينية - 13 مقدمة قاعدة حماية مشتركة ، تجربة اختيار قاعدة الحماية ، نطاق الاستخدام ، شروط الإدخال ، مشاركة ملخص شروط الإزالة
يتفاعل DMF-DMA مع مجموعات الميثيل والميثيلين النشطة لتكوين روابط كربون-كربون مزدوجة
فينيل ميثيل DMF-DMA
التفاعلات المركبة الحلقية غير المتجانسة في DMF-DMA
يمكن استخدام أميد أسيتال كمانح واحد للكربون لتخليق العديد من المركبات المعقدة والمواد الطبيعية المحاكية للحيوية.مع أميد الأسيتال يمكن تصنيعه: 1،2.4 تريازول ، 1.2 ، 4 تريازولون ، مشتقات أمينو هيتروسيليك ، بيريميدين ، بيريميدين ، إندول ، بيريدين ، كينولين ، ثيازول ، أوكسازولون ، إيزوكسازول ، 1.2 ، 4-تريازون ، بيرانون ، بيرازين ، بيرازين وسلسلة أخرى من مشتقات الأمونيا الحلقية غير المتجانسة ، يمكن أيضًا تصنيع الأكسجين والمركبات الحلقية غير المتجانسة الكبريت.
وفقًا لنوع التفاعل الكيميائي ، يمكن تقسيم تطبيق أميد أسيتال في تخليق مركب حلقية غير متجانسة إلى الجوانب الثلاثة التالية.
(1): amide acetal and amine، amide، carbamate lipid reaction، توليد مجموعة متنوعة من الحلقات الحلقية غير المتجانسة
تفاعل أميد أسيتال وأمين إلى فورماميدين وسيط ، ثم تفاعل حلقة نواة داخل الجزيئية لتوليد دورات غير متجانسة مختلفة ، أو فورماميدين وهيدرازين ، هيدروكسيل أمين ، لتر ، 2 ، واحد أو اثنين من هاليدات الألكيل التي تحتوي على مجموعتين نشطتين من المركبات بالإضافة إلى سلسلة كربون طويلة ، ثم حلقة داخل الجزيئية .
تخليق المركبات الحلقية غير المتجانسة عن طريق تفاعل أميد الأسيتال والأميدات ، مثل تخليق مشتقات l ، 2،4 monotriazole.أولاً ، يتفاعل الأسيتال مع الأميد لتكوين N ، N 'tritradil ، ثم حلقات مع فينيل هيدرازين لتكوين مشتقات l ، 2،4 monotriazole
تتفاعل أسيتالات الأميد مع حمض الكرباميك أو الأسيتات لتكوين حلقات حلقية غير متجانسة تحتوي على الكلور.وسيط ثنائي النشاط يتكون من تفاعل أسيتال أميد مع إستر أميني إيثيل: nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine ، والذي يتفاعل مع الهيدرازين أو الهيدرازين البديل.على سبيل المثال ، لإعداد 1،2،4 تريازينون 6 ، تظهر المعادلة أدناه.إذا كنت تتفاعل مع نيترو فورمات ، فستحصل على 1،2،4 تريازولون -5.
آلية التفاعل لتشكيل 1،2،4 تريازولون -5
يتكون تكوين 1.2.4- تريازوليدين -5 من خطوتين.أولاً ، تشكل أسيتات إيثيل كاربامات و DMF دي فورمالدهيد أسيتال الوسيط Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine.ثانيًا ، تقوم المجموعة الأمينية الموجودة على فينيل هيدرازين بإزالة الكربون على الفورميدين ، الذي يفقد -N (CH3).ثم تهاجم الأمونيا الموجودة على حلقة البنزين بالقرب من فينيل هيدرازين الكربون الموجود على مجموعة الكربون ، مكونة أنيون أكسجين ، وينخفض ​​زوج الإلكترونات الوحيد الموجود على الأكسجين ، ويفقد مجموعة الإيثوكسي ، وينتج 1.2 ، 4-تريازولون -5.
(II) تحضير المركبات الحلقية غير المتجانسة عن طريق تفاعل أميد أسيتال وأميد
هذه هي الطريقة الأكثر شيوعًا لتخليق الشوائب في العقود الأخيرة.يعادل عمل أميد أسيتال كاشف غرينيارد ، لكن حالة تفاعل أميد أسيتال بسيطة وخفيفة.
يحتوي Amide acetal على مجموعتين نشطتين ، تفاعلية عالية ، وميثيل نشط ، تفاعل ميثيلين لتشكيل وسيطة وسط ، يمكن أن يكون تفاعلًا إضافيًا ، وإغلاق الحلقة ، وكاشف Grignard وتفاعل الميثيلين ، فقط لإطالة سلسلة الكربون ، لا يمكن أن يكون تفاعلًا إضافيًا.على سبيل المثال ، توليف مشتقات الفورانكرون.
(3): أميد أسيتال وهيدروكسيل ، تفاعل مركب سلفهيدريل لتوليد الأكسجين ، مركبات حلقية غير متجانسة الكبريت
يُعد التركيب الموضح أعلاه للفوروهوتانون مثالاً جيدًا على توليد الأسيتال من مشتقات الإنامين ومجموعة الهيدروكسيل عن طريق فصل القطب الجانبي الداخلي ، مما ينتج عنه هيتيرامين يحتوي على أوكسي:.مثال آخر: يشكل الكاتيكول و DMF - DMA حلقات تحتوي على الأكسجين في وجود ثنائي كلورو ميثان.
تفاعل DMF - DMA و o-mercaptoaniline يمكن أن ينتج حلقة حلقية غير متجانسة تحتوي على الكبريت ، وتكون صيغة التفاعل على النحو التالي
دراسة حالة لرد فعل إغلاق حلقة DMF-DMA ورد فعل شخصي
(1) توليف باتشو-ليمجروبر إندول
تحضير مشتقات Vindol المختلفة من o-nitrotoluene.
آلية التفاعل
بادئ ذي بدء ، ثنائي ميثيل فورماميد ثنائي ميثيل أسيتال ، تترك الأيونات السالبة لمجموعة الميثوكسي لإنتاج وسيط أكثر تفاعلًا.يتم مهاجمته بواسطة الكربوهيدرات المتكونة من نزع البوتون من o-nitrotoluene methyl hydrogen ويفقد الميثانول للحصول على enylamine المذكور أعلاه.ناتج هذه الخطوة ، الإنامين ، يشبه الألكين ببدائل سحب الإلكترون وبدائل التبرع بالإلكترون المرفقة على كلا الجانبين (أوليفين الدفع والسحب هو قطبي قوي وغالبًا ما يكون أحمر داكن بسبب نطاق الاقتران الكبير في الجزيء. في الخطوة الثانية من التفاعل ، يتم تقليل مجموعة النيترو إلى مجموعة أمينية ، تليها التدوير والتخلص للحصول على المنتج النهائي.
(2) صور مركبة لمشتقات بيريدين
(3) تخليق مشتقات البيرازول