DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamid Dimetil Asetal Təmizlik >99.0% (GC) Zavod İsti Satış

Meenvin 1956-cı ildə DMF-DMA-nın (N,N-Dimetilformamid Dimetil Asetal) hazırlanması barədə məlumat verdiyindən, DMF-DMA tez-tez üzvi sintezdə istifadə olunan reagent halına gəldi.
DMF-DMA, halqanın bağlanma reaksiyasında beş və ya altı üzvlü heterosiklik halqaların qurulmasında geniş istifadə olunur.DMF-DMA, xüsusilə yüksək müqavimətli birləşmələr üçün mülayim reaksiya və yüksək məhsuldarlığa malikdir.
Amid asetal birləşmələrinin ümumi quruluşu aşağıdakı kimidir:
Ən çox istifadə edilən DMF-DMA və DMF-DEA-dır, amid asetal asanlıqla hidrolizə olunur, esterləşə bilər, amidin, alkilləşmə və siklləşmə reaksiyaları.
DMF-DMA-nın mərkəzi karbon atomu böyük elektronegativi olan üç heteroatomla bağlıdır ki, bu da onu güclü elektrofil aktivliyə malik edir.Turşunun təsiri altında alkoksi qrupu asanlıqla ayrılır və daha güclü elektrofilik aktivliyə malik müsbət ionlar əldə edilir.DMF-DMA reaksiyası əsasən metilləşmə reaksiyasından və əmələ gəlmə reaksiyasından ibarətdir.
DMF-DMA-nın "Bir karbonlu Sintezi"
DMF-DMA-nın iştirak etdiyi döngənin bağlanması reaksiyasında məhsulda yalnız bir karbon atomu çox vaxt DMF-DMA tərəfindən təmin edilir, buna görə də DMF-DMA karbon sintezi kimi qəbul edilə bilər.
DMF-DMA esterləşmə reaksiyası
DMF-DMA esterifikasiyası müxtəlif karboksilik turşulara asanlıqla C1-20 alkil və ya aril efirləri yaratmağa imkan verir və əlavə məhsullar distillə yolu ilə asanlıqla ayrıla bilər.
Adipik turşu və DMF-DMA iki saat ərzində 80 dərəcədə esterləşdi.Amid asetal sterik maneə və ya zəif sabitliyə malik bəzi karboksilik turşuların esterifikasiyası üçün ideal seçimdir.
DMF-DMA amidinasiyasının reaksiyası və ilkin aminlərin qorunması
Amid asetalları təkcə ilkin aminlərlə deyil, həm də amidlər, karbamatlar, sulfanilamidlərlə reaksiyaya girərək karbohidrogen bağları yarada bilir.
Məsələn: 2, 4-dimetil anilin və DMF-DMA 80 dərəcədə tez dimethamidin birləşmələri yaratmaq üçün metanol çıxara bilər.
DMF-DMA həm də əsas amin mühafizə qrupu, ilkin amin qoruma qrupu (2 NH bütün qoruma) kimi istifadə edilə bilər, yəqin ki, insanların çoxu ftalil, pirol halqası, ikiqat Boc, ikiqat PMB və s. Amin, bəzi hallarda da çox faydalı qorunma sxemi, off qoruma yalnız TFA qarışığı lazımdır.
Amin qorunması - 13 ümumi qoruyucu baza təqdimatı, qoruyucu baza seçimi təcrübəsi, istifadə diapazonu, tətbiq şərtləri, xaric edilmə şərtləri xülasəsi
DMF-DMA aktiv metil və metilen qrupları ilə reaksiyaya girərək karbon-karbon cüt bağları yaradır.
DMF-DMA-nın fenilmetilləşməsi
DMF-DMA-da heterosiklik birləşmə reaksiyaları
Tək karbon donoru kimi amid asetal müxtəlif kompleks birləşmələri və biomimetik təbii maddələri sintez etmək üçün istifadə edilə bilər.Amid asetalları ilə sintez edilə bilər: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterosiklik törəmələr, pirimidin, pirimidin, indollar, piridin, xinolin, tiazol, oksazolone, izooxazole, 1,2, triazon, triazon, 1,2, pirazin və digərləri. ammonyakın heterosiklik törəmələrinin, həmçinin oksigen, kükürdün heterosiklik birləşmələri sintez edilə bilər.
Kimyəvi reaksiyanın növünə görə, heterosiklik birləşmələrin sintezində amid asetalın tətbiqi aşağıdakı üç aspektə bölünə bilər.
(1): amid asetal və amin, amid, karbamat lipid reaksiyası, müxtəlif heterosiklik halqalar yaradır
Aralıq formamidinə amidoasetal və amin reaksiyası, daha sonra müxtəlif heterosikllər və ya formamidin və hidrazin, hidroksilamin, l, 2, tərkibində iki aktiv birləşmə qrupu və uzun karbon zəncirini ehtiva edən bir və ya iki alkil halidlər yaratmaq üçün molekuldaxili nukleofil halqa reaksiyası və sonra molekuldaxili halqa .
Amid asetalların və amidlərin reaksiyası ilə heterosiklik birləşmələrin sintezi, məsələn, l, 2,4 monotriazol törəmələrinin sintezi.Əvvəlcə asetal amidlə reaksiyaya girərək N, N 'tritradil, sonra isə fenilhidrazinlə halqalarla l, 2,4 monotriazol törəmələrini əmələ gətirir.
Amid asetalları karbamik turşu və ya asetat ilə reaksiyaya girərək xlor tərkibli heterosiklik halqalar əmələ gətirir.Amid asetalın aminoetil esteri ilə reaksiyası nəticəsində yaranan diaaktiv ara məhsul: hidrazin və ya əvəz edilmiş hidrazin ilə reaksiya verən nn-dimetil-n'alkil-karboksimetil formamidin.Məsələn, 1,2,4 triazinone-6-nın hazırlanması üçün tənlik aşağıda göstərilmişdir.Nitroformatla reaksiya versəniz, 1,2,4 triazolon-5 alırsınız.
1,2,4 triazolon-5-in əmələ gəlməsinin reaksiya mexanizmi
1.2.4- triazolidin-5-in tərkibi iki addımdır.Birincisi, etil karbamat və DMF diformaldehid asetalları ara Nn-dimetil-n-etoksi-formamidini əmələ gətirir.İkincisi, fenilhidrazin üzərindəki amin qrupu karbonu formamidinə vurur, o isə -N (CH3) itirir.Sonra fenilhidrazin yaxınlığındakı benzol halqasında olan ammonyak karbon qrupuna karbona hücum edərək oksigen anionunu əmələ gətirir və oksigenin üzərindəki tək elektron cütü aşağı enir, etoksi qrupunu itirir və 1,2, 4-triazolon-5 əmələ gətirir.
(II) Amid asetal və amidin reaksiyası ilə heterosiklik birləşmələrin alınması
Bu, son onilliklərdə ən çox bildirilən sintez çirkləri üsuludur.Amid asetalın təsiri Qriqnard reagentinə bərabərdir, lakin amid asetalın reaksiya vəziyyəti sadə və mülayimdir.
Amid asetal iki aktiv qrupa malikdir, yüksək reaktivlik və aktiv metil, amidin ara məhsullarını meydana gətirmək üçün metilen reaksiyası, daha çox reaksiya ola bilər, halqanın bağlanması və Grignard reagenti və metilen reaksiyası, yalnız karbon zəncirinin uzadılması, əlavə reaksiya ola bilməz.Məsələn, furanokron törəmələrinin sintezi.
(3): oksigen, kükürd heterosiklik birləşmələr yaratmaq üçün amid asetal və hidroksil, sulfhidril birləşmə reaksiyası
Furohutanonun yuxarıdakı sintezi endolateral qütbün ayrılması yolu ilə enamin törəmələrinin və hidroksil qrupunun asetal nəslinə yaxşı bir nümunədir, nəticədə oksi tərkibli heteramin yaranır:.Başqa bir misal: katekol və DMF -- DMA diklorometanın iştirakı ilə oksigen tərkibli halqalar əmələ gətirir.
DMF -- DMA və o-merkaptoanilin reaksiyası kükürd tərkibli heterosiklik halqa yarada bilər, reaksiya formulu aşağıdakı kimidir.
DMF-DMA halqasının bağlanma reaksiyası və şəxsi reaksiya nümunəsi
(1) Batcho-Leimgruber indol sintezi
O-nitrotoluoldan müxtəlif Vindol törəmələrinin hazırlanması.
Reaksiya mexanizmi
İlk növbədə, dimetilformamid dimetilasetal, metoksi qrupunun mənfi ionları daha reaktiv bir ara məhsul istehsal etmək üçün ayrılır.O-nitrotoluen metil hidrogenin deprotonasiyası nəticəsində əmələ gələn karboanionların hücumuna məruz qalır və yuxarıda qeyd olunan enilamin əldə etmək üçün metanolunu itirir.Bu addımın məhsulu olan enamin, hər iki tərəfdə birləşdirilmiş elektron çəkən və elektron verən əvəzediciləri olan alkenə bənzəyir (Push-pull olefin güclü qütblüdür və molekulda böyük konyuqasiya diapazonuna görə çox vaxt tünd qırmızıdır. İkinci mərhələdə Reaksiyadan sonra nitro qrupu amin qrupuna qədər azaldılır, ardınca son məhsul əldə etmək üçün siklləşmə və eliminasiya aparılır.
(2) Piridin törəmələrinin kompozit şəkilləri
(3) Pirazol törəmələrinin sintezi