DMF-DMA CAS 4637-24-5 Чысціня дыметылацэталю N,N-дыметылафармаміду >99,0% (GC) Фабрычны гарачы продаж

З таго часу, як у 1956 г. Менвін паведаміў аб падрыхтоўцы ДМФ-ДМА (N,N-дыметылфармамід дыметылацэталь), ДМФ-ДМА стаў рэагентам, які часта выкарыстоўваецца ў арганічным сінтэзе.
DMF-DMA шырока выкарыстоўваецца ў канструяванні пяці-ці шасцічленных гетэрацыклічных кольцаў у рэакцыі замыкання кольцаў.DMF-DMA мае мяккую рэакцыю і высокі выхад, асабліва для злучэнняў з высокай устойлівасцю.
Агульная структура амідацэтальных злучэнняў наступная:
Найбольш шырока выкарыстоўваецца ДМФА-ДМА і ДМФА-ДЭА, амід ацэталь лёгка гидролизуется, можа быць этерифицируется, амидин, алкілавання і циклизации рэакцыі.
Цэнтральны атам вугляроду DMF-DMA злучаны з трыма гетэраатамамі з вялікай электраадмоўнасцю, што робіць яго моцнай электрафільнай актыўнасцю.Пад дзеяннем кіслаты алкоксигруппа лёгка сыходзіць, і атрымліваюцца станоўчыя іёны з больш моцнай электрафільнай актыўнасцю.Рэакцыя ДМФ-ДМА ў асноўным складаецца з рэакцыі метылявання і рэакцыі адукацыі.
«Аднавугляродны сінтэз» ДМФА-ДМА
У рэакцыі замыкання цыклу з удзелам ДМФ-ДМА толькі адзін атам вугляроду ў прадукце часта забяспечваецца ДМФ-ДМА, таму ДМФ-ДМА можна разглядаць як сінтэз вугляроду.
Рэакцыя этэрыфікацыі DMF-DMA
Этэрыфікацыя DMF-DMA дазваляе розным карбонавым кіслотам лёгка ствараць C1-20 алкіл- або арылавыя эфіры, а пабочныя прадукты можна лёгка аддзяліць шляхам дыстыляцыі.
Адипиновая кіслата і DMF-DMA этерифицированы пры 80 градусах на працягу двух гадзін.Амідацэталь з'яўляецца ідэальным выбарам для этэрыфікацыі некаторых карбонавых кіслот са стэрычнымі перашкодамі або нізкай стабільнасцю.
Рэакцыя амініравання ДМФ-ДМА і абарона першасных амінаў
Амідацэталі могуць рэагаваць не толькі з першаснымі амінамі, але і з амідамі, карбаматамі, сульфаніламідамі з адукацыяй вуглевадародных сувязей.
Такія як: 2, 4-дыметыланілін і DMF-DMA пры 80 градусах могуць хутка выдаліць метанол з адукацыяй дыметамідзінавых злучэнняў.
ДМФ-ДМА таксама можа быць выкарыстаны ў якасці асноўнай ахоўнай групы амінаў, першаснай ахоўнай групы амінаў (2 NH уся абарона), верагодна, большасць людзей думае пра фталіл, піррольнае кольца, двайны Boc, двайны ПМБ і г.д., але абарона ДМФ-ДМА першаснага амін, у некаторых выпадках таксама вельмі карысная схема абароны, ад абароны патрэбна толькі сумесь TFA.
Амінаабарона - 13 агульных увядзенняў у аснову абароны, вопыт выбару асновы абароны, дыяпазон выкарыстання, умовы ўвядзення, умовы выдалення, кароткі доступ
DMF-DMA рэагуе з актыўнымі метыльнымі і метыленавымі групамі з адукацыяй двайных вуглярод-вугляродных сувязей
Фенілметыляванне ДМФА-ДМА
Рэакцыі гетэрацыклічных злучэнняў у ДМФА-ДМА
Амідацэталь як адзіны донар вугляроду можа выкарыстоўвацца для сінтэзу розных складаных злучэнняў і біяміметычных прыродных рэчываў.З дапамогай ацэталяў амідаў можна сінтэзаваць: 1,2,4 трыазол, 1,2, 4 трыазолон, амінагетэрацыклічныя вытворныя, пірымідын, пірымідын, індолы, пірыдзін, хіналін, тыязол, оксазолон, изооксазол, 1,2, 4-трыазон, піранон, піразін, піразін і іншыя шэрагі. гетэрацыклічных вытворных аміяку, таксама можа быць сінтэзаваны кісларод, сера гетэрацыклічных злучэнняў.
У адпаведнасці з тыпам хімічнай рэакцыі прымяненне амідацэталя ў сінтэзе гетэрацыклічных злучэнняў можна падзяліць на наступныя тры аспекты.
(1): Амід ацэталь і амін, Амід, карбамат ліпідаў рэакцыя, генераваць розныя гетэрацыклічных кольцаў
Рэакцыя амідаацэталю і аміна да прамежкавага прадукту формамідыну, а затым рэакцыя ўнутрымалекулярнага нуклеафільнага кальца з утварэннем розных гетэрацыклаў, або фармамідыну і гідразіну, гідраксіламіну, 1, 2, аднаго або двух алкілагалагенідаў, якія змяшчаюць дзве актыўныя групы злучэнняў плюс доўгі вугляродны ланцуг, а затым унутрымалекулярнае кольца .
Сінтэз гетэрацыклічных злучэнняў па рэакцыі амідацэталяў і амідаў, напрыклад, сінтэз вытворных l, 2,4 монотриазола.Спачатку ацэталь уступае ў рэакцыю з амідам з адукацыяй N,N 'трытрадылу, а затым кольцуе з фенілгідразінам з адукацыяй вытворных 1,2,4 монотриазола
Амідацэталі рэагуюць з карбамінавай кіслатой або ацэтатам з адукацыяй хлорзмяшчальных гетэрацыклічных кольцаў.Дыактыўны прамежкавы прадукт, які ўтвараецца ў выніку рэакцыі амідацэталя з амінаэтылавым эфірам: nn-дыметыл-n 'алкіл-карбаксіметылфармамідын, які рэагуе з гідразінам або замешчаным гідразінам.Напрыклад, для атрымання 1,2,4-трыазінон-6 ураўненне паказана ніжэй.Калі вы ўступіце ў рэакцыю з нитроформиатом, вы атрымаеце 1,2,4 триазолон-5.
Механізм рэакцыі адукацыі 1,2,4 триазолона-5
Склад 1.2.4- триазолидина-5 складаецца з двух этапаў.Па-першае, этылавы карбамат і ацэталі дыфармальдэгіду ДМФ утвараюць прамежкавы Nn-дыметыл-n-этоксиформамидин.Па-другое, амінагрупа фенілгідразіну разбурае вуглярод формамідыну, які губляе -N (CH3).Затым аміяк на бензольным кольцы побач з фенілгідразінам атакуе вуглярод на вугляроднай групе, утвараючы аніён кіслароду, і непадзеленая пара электронаў на кіслародзе апускаецца, губляе гэтаксігрупу і вырабляе 1,2, 4-трыазолон-5.
(II) Атрыманне гетэрацыклічных злучэнняў рэакцыяй амідацэталя і аміду
Гэта самы вядомы метад сінтэзу прымешак за апошнія дзесяцігоддзі.Дзеянне амідацэталя эквівалентна рэактыву Грыньяра, але ўмова рэакцыі амідацэталя простая і мяккая.
Амід ацэталь мае дзве актыўныя групы, высокую рэакцыйную здольнасць і актыўны пазначаў, рэакцыя метылену з адукацыяй прамежкавых прадуктаў амідыну можа быць далейшай рэакцыяй, замыканнем кольцы і рэактывам Грыньяра і рэакцыяй метылена, толькі падаўжаючы вугляродны ланцуг, далейшая рэакцыя не можа быць.Напрыклад, сінтэз вытворных фуранохрона.
(3): амід ацэталь і гідраксіл, рэакцыя сульфгідрыльнага злучэння для атрымання кіслароду, гетэрацыклічныя злучэнні серы
Вышэйзгаданы сінтэз фурохутанона з'яўляецца добрым прыкладам ацэтальнай генерацыі вытворных энаміну і гідраксільнай групы шляхам аддзялення эндалатэральнага полюса, што прыводзіць да кіслароднага гетэраміна:.Іншы прыклад: катэхол і ДМФ - ДМА ў прысутнасці дыхларметану ўтвараюць кіслародзмяшчальныя кольцы.
Рэакцыя ДМФ - ДМА і о-меркаптааніліну можа ўтвараць серазмяшчальнае гетэрацыклічнае кольца, формула рэакцыі наступная
Тэматычнае даследаванне рэакцыі замыкання кальца DMF-DMA і асабістай рэакцыі
(1) Сінтэз індолу Батчо-Леймгрубера
Атрыманне розных вытворных Віндола з о-нітраталуолу.
Механізм рэакцыі
Перш за ўсё, диметилформамид диметилацеталь, адмоўныя іёны метоксигруппы пакідаюць для атрымання больш рэакцыйнага прамежкавага прадукту.Ён падвяргаецца нападу карбааніёнаў, якія ўтвараюцца пры дэпратанаванні о-нітраталуолу метылавага вадароду, і губляе метанол з атрыманнем вышэйзгаданага эніламіна.Прадукт гэтай стадыі, енамін, нагадвае алкен з электронаакцептарнымі і электронадарнымі замяшчальнікамі, прымацаванымі з абодвух бакоў (двухтактны алефін моцна палярны і часта цёмна-чырвоны з-за вялікага дыяпазону кан'югацыі ў малекуле. На другім этапе рэакцыі нітрагрупа аднаўляецца да амінагрупы з наступнай цыклізацыяй і элімінаваннем для атрымання канчатковага прадукту.
(2) Кампазітныя выявы вытворных пиридина
(3) Сінтэз вытворных піразолу