DMF-DMA CAS 4637-24-5 Чистота на N,N-диметилформамид диметил ацетал >99,0% (GC) Фабрична гореща продажба

Откакто Meenvin съобщи за получаването на DMF-DMA (N,N-диметилформамид диметил ацетал) през 1956 г., DMF-DMA се превърна в реагент, често използван в органичния синтез.
DMF-DMA се използва широко в конструирането на пет или шест членни хетероциклични пръстени в реакция на затваряне на пръстена.DMF-DMA има лека реакция и висок добив, особено за съединения с висока устойчивост.
Общата структура на амид ацеталните съединения е следната:
Най-широко използваният е DMF-DMA и DMF-DEA, амид ацеталът лесно се хидролизира, може да бъде естерифициран, амидин, реакции на алкилиране и циклизиране.
Централният въглероден атом на DMF-DMA е свързан с три хетероатома с голяма електроотрицателност, което го прави да има силна електрофилна активност.Под действието на киселина алкокси групата лесно се отделя и се получават положителни йони с по-силна електрофилна активност.Реакцията на DMF-DMA се състои главно от реакция на метилиране и реакция на образуване.
"Едновъглероден синтез" на DMF-DMA
В реакцията на затваряне на веригата, включваща DMF-DMA, само един въглероден атом в продукта често се осигурява от DMF-DMA, така че DMF-DMA може да се разглежда като въглероден синтез.
DMF-DMA реакция на естерификация
DMF-DMA естерификацията позволява на различни карбоксилни киселини лесно да генерират C1-20 алкилови или арилови естери, а страничните продукти могат лесно да бъдат разделени чрез дестилация.
Адипиновата киселина и DMF-DMA се естерифицират при 80 градуса за два часа.Амид ацеталът е идеален избор за естерификация на някои карбоксилни киселини със пространствена пречка или лоша стабилност.
Реакция на DMF-DMA амидиниране и защита на първични амини
Амидните ацетали могат да реагират не само с първични амини, но и с амиди, карбамати, сулфонамиди, за да образуват въглеводородни връзки.
Като например: 2, 4-диметил анилин и DMF-DMA при 80 градуса могат бързо да отстранят метанола, за да образуват диметамидинови съединения.
DMF-DMA може също да се използва като първична аминна защитна група, първична аминна защитна група (2 NH цялата защита) вероятно повечето хора мислят за фталил, пиролов пръстен, двоен Boc, двоен PMB и т.н., но DMF-DMA защита на първичния амин, в някои случаи също е много полезна схема за защита, за защита срещу защита е необходима само TFA смес.
Защита от аминокиселини - 13 общи защитни бази за въвеждане, опит за избор на защитна основа, диапазон на употреба, условия за въвеждане, условия за премахване, обобщено споделяне
DMF-DMA реагира с активни метилови и метиленови групи за образуване на двойни връзки въглерод-въглерод
Фенилметилиране на DMF-DMA
Реакции на хетероциклични съединения в DMF-DMA
Амид ацеталът като единичен въглероден донор може да се използва за синтезиране на различни сложни съединения и биомиметични природни вещества.С амидни ацетали могат да се синтезират: 1,2,4 триазол, 1,2, 4 триазолон, аминохетероциклични производни, пиримидин, пиримидин, индоли, пиридин, хинолин, тиазол, оксазолон, изооксазол, 1,2, 4-триазон, пиранон, пиразин, пиразин и други серии на амонячни хетероциклични производни, също могат да бъдат синтезирани кислородни, серни хетероциклични съединения.
Според вида на химичната реакция, приложението на амид ацетал в синтеза на хетероциклични съединения може да бъде разделено на следните три аспекта.
(1): амид ацетал и амин, амид, карбамат липидна реакция, генериране на различни хетероциклични пръстени
Реакция на амидоацетал и амин до междинен формамидин, и след това реакция на вътрешномолекулен нуклеофилен пръстен за генериране на различни хетероцикли или формамидин и хидразин, хидроксиламин, 1, 2, един или два алкилхалида, съдържащи две активни групи от съединения плюс дълга въглеродна верига, и след това вътрешномолекулен пръстен .
Синтез на хетероциклени съединения чрез реакция на амидни ацетали и амиди, като синтез на 1,2,4 монотриазолови производни.Първо, ацеталът реагира с амид, за да образува N,N'тритрадил, а след това се свързва с фенилхидразин, за да образува 1,2,4 монотриазолови производни
Амидни ацетали реагират с карбамова киселина или ацетат, за да образуват хлорсъдържащи хетероциклични пръстени.Диактивен междинен продукт, образуван от реакцията на амид ацетал с аминоетилов естер: nn-диметил-n'алкил-карбоксиметил формамидин, който реагира с хидразин или заместен хидразин.Например, за получаването на 1,2,4 триазинон-6, уравнението е показано по-долу.Ако реагирате с нитроформиат, получавате 1,2,4 триазолон-5.
Реакционен механизъм за образуване на 1,2,4 триазолон-5
Съставът на 1.2.4-триазолидин-5 е два етапа.Първо, етил карбамат и DMF диформалдехид ацетали образуват междинния Nn-диметил-n-етокси-формамидин.Второ, аминогрупата на фенилхидразина деатакува въглерода на формамидина, който губи -N (CH3).След това амонякът на бензеновия пръстен близо до фенилхидразина атакува въглерода на въглеродната група, образувайки кислороден анион и несподелената електронна двойка на кислорода слиза, губи етокси групата и произвежда 1.2, 4-триазолон-5.
(II) Получаване на хетероциклени съединения чрез реакция на амид ацетал и амид
Това е най-често съобщаваният метод за синтез на примеси през последните десетилетия.Действието на амид ацетала е еквивалентно на реактива на Гринярд, но реакционното състояние на амид ацетала е просто и меко.
Амидният ацетал има две активни групи, висока реактивност и активен метил, метиленова реакция за образуване на амидинови междинни съединения, може да бъде допълнителна реакция, затваряне на пръстена и реактив на Гринярд и метиленова реакция, само удължаване на въглеродната верига, не може да бъде допълнителна реакция.Например, синтез на фуранохронови производни.
(3): амид ацетал и хидроксил, реакция на сулфхидрилно съединение за генериране на кислород, серни хетероциклични съединения
Горният синтез на фурохутанон е добър пример за ацетално генериране на енаминови производни и хидроксилна група чрез отделяне на ендолатералния полюс, което води до окси-съдържащ хетерамин:.Друг пример: катехол и DMF -- DMA образуват кислородсъдържащи пръстени в присъствието на дихлорометан.
Реакцията на DMF -- DMA и о-меркаптоанилин може да произведе хетероцикличен пръстен, съдържащ сяра, реакционната формула е както следва
Казус от DMF-DMA реакция на затваряне на пръстена и лична реакция
(1) Синтез на индол Batcho-Leimgruber
Получаване на различни производни на Vindol от о-нитротолуен.
Механизъм на реакцията
На първо място, диметилформамид диметилацетал, отрицателните йони на метокси групата напускат, за да произведат по-реактивен междинен продукт.Той се атакува от карбоаниони, образувани от депротонирането на о-нитротолуен метил водород и губи метанола, за да се получи гореспоменатия ениламин.Продуктът от тази стъпка, енамин, прилича на алкен с електрон-оттеглящи и електрон-донорни заместители, прикрепени от двете страни (Push-pull олефинът е силно полярен и често тъмночервен поради големия диапазон на конюгация в молекулата. Във втория етап на реакцията, нитро групата се редуцира до амино група, последвано от циклизация и елиминиране за получаване на крайния продукт.
(2) Композитни изображения на пиридинови производни
(3) Синтез на пиразолови производни