DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetilformamid dimetil acetal čistoća >99,0% (GC) tvornički vruća prodaja

Otkako je Meenvin prijavio pripremu DMF-DMA (N,N-dimetilformamid dimetil acetala) 1956. godine, DMF-DMA je postao reagens koji se često koristi u organskoj sintezi.
DMF-DMA se široko koristi u konstrukciji peto ili šesteročlanih heterocikličnih prstenova u reakciji zatvaranja prstena.DMF-DMA ima blagu reakciju i visok prinos, posebno za spojeve visoke otpornosti.
Opća struktura jedinjenja amid acetala je sljedeća:
Najviše se koriste DMF-DMA i DMF-DEA, amid acetal se lako hidrolizira, može se esterificirati, amidin, reakcijama alkilacije i ciklizacije.
Centralni atom ugljika DMF-DMA povezan je sa tri heteroatoma sa velikom elektronegativnošću, što ga čini jakom elektrofilnom aktivnošću.Pod dejstvom kiseline, alkoksi grupa se lako napušta, a dobijaju se pozitivni ioni sa jačom elektrofilnom aktivnošću.Reakcija DMF-DMA uglavnom se sastoji od reakcije metilacije i reakcije formiranja.
"Sinteson jednog ugljenika" DMF-DMA
U reakciji zatvaranja petlje koja uključuje DMF-DMA, samo jedan atom ugljika u proizvodu često je osiguran DMF-DMA, tako da se DMF-DMA može smatrati sintezonom ugljika.
DMF-DMA reakcija esterifikacije
DMF-DMA esterifikacija omogućava različitim karboksilnim kiselinama da lako generišu C1-20 alkil ili aril estere, a nusproizvodi se mogu lako odvojiti destilacijom.
Adipinska kiselina i DMF-DMA su esterifikovani na 80 stepeni dva sata.Amid acetal je idealan izbor za esterifikaciju nekih karboksilnih kiselina sa steričnom smetnjom ili slabom stabilnošću.
Reakcija amidinacije DMF-DMA i zaštita primarnih amina
Amid acetali mogu da reaguju ne samo sa primarnim aminima, već i sa amidima, karbamatima, sulfonamidima da formiraju ugljovodonične veze.
Kao što su: 2,4-dimetil anilin i DMF-DMA na 80 stepeni mogu brzo ukloniti metanol i formirati jedinjenja dimetamidina.
DMF-DMA se također može koristiti kao primarna aminska zaštitna grupa, primarna aminska zaštitna grupa (2 NH sva zaštita) vjerovatno većina ljudi misli na ftalil, pirolni prsten, dvostruki Boc, dvostruki PMB, itd., ali DMF-DMA zaštita primarne amin, u nekim slučajevima je također vrlo korisna šema zaštite, za zaštitu je potrebna samo mješavina TFA.
Amino zaštita - uvođenje 13 uobičajenih zaštitnih baza, iskustvo odabira zaštitne baze, opseg upotrebe, uvjeti uvođenja, uvjeti uklanjanja sažetak dijeljenja
DMF-DMA reaguje s aktivnim metilnim i metilenskim grupama kako bi formirao dvostruke veze ugljik-ugljik
Fenilmetilacija DMF-DMA
Heterociklične reakcije jedinjenja u DMF-DMA
Amid acetal kao pojedinačni donor ugljika može se koristiti za sintetizaciju različitih kompleksnih spojeva i biomimetičkih prirodnih supstanci.Sa amidnim acetalima mogu se sintetizirati: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterociklički derivati, pirimidin, pirimidin, indoli, piridin, kinolin, tiazol, oksazolon, izooksazol, 1,2, 4-piranzopirazonski niz i drugi niz heterocikličkih derivata amonijaka, mogu se sintetisati i heterociklična jedinjenja kiseonika, sumpora.
Prema vrsti hemijske reakcije, primena amid acetala u sintezi heterocikličnih jedinjenja može se podeliti na sledeća tri aspekta.
(1): amid acetal i amin, amid, karbamat lipidna reakcija, stvaraju različite heterocikličke prstenove
Reakcija amidoacetala i amina do formamidinskog intermedijera, a zatim reakcija intramolekularnog nukleofilnog prstena za stvaranje različitih heterocikla, ili formamidina i hidrazina, hidroksilamina, l, 2, jedan ili dva alkil halida koji sadrže dvije aktivne grupe spojeva plus dugi ugljikov lanac, a zatim intramolekularni prsten .
Sinteza heterocikličnih jedinjenja reakcijom amid acetala i amida, kao što je sinteza derivata l, 2,4 monotriazola.Prvo, acetal reaguje sa amidom da formira N,N'tritradil, a zatim prstenuje sa fenilhidrazinom da bi formirao derivate l,2,4 monotriazola
Amid acetali reagiraju s karbaminskom kiselinom ili acetatom i formiraju heterociklične prstenove koji sadrže hlor.Diaktivni intermedijer nastao reakcijom amid acetala sa aminoetil esterom: nn-dimetil-n'alkil-karboksimetil formamidin, koji reagira s hidrazinom ili supstituiranim hidrazinom.Na primjer, za pripremu 1,2,4 triazinona-6, jednadžba je prikazana ispod.Ako reagujete sa nitroformatom dobijate 1,2,4 triazolon-5.
Mehanizam reakcije za stvaranje 1,2,4 triazolona-5
Sastav 1.2.4-triazolidina-5 je dva koraka.Prvo, etil karbamat i DMF diformaldehid acetali formiraju intermedijer Nn-dimetil-n-etoksi-formamidin.Drugo, amino grupa na fenilhidrazinu razbija ugljik na formamidinu, koji gubi -N (CH3).Zatim amonijak na benzenskom prstenu blizu fenilhidrazina napada ugljik na ugljičnoj grupi, formirajući anjon kisika, a usamljeni par elektrona na kisiku se spušta, gubi etoksi grupu i proizvodi 1,2,4-triazolon-5.
(II) Priprema heterocikličkih jedinjenja reakcijom amid acetala i amida
Ovo je najčešće prijavljivana metoda sinteze nečistoća u posljednjih nekoliko decenija.Djelovanje amid acetala je ekvivalentno Grignardovom reagensu, ali stanje reakcije amid acetala je jednostavno i blago.
Amid acetal ima dvije aktivne grupe, visoku reaktivnost i aktivnu metilnu, metilensku reakciju za formiranje amidinskih intermedijera, može biti daljnja reakcija, zatvaranje prstena, a Grignardov reagens i metilenska reakcija, samo produžujući ugljični lanac, ne mogu biti daljnja reakcija.Na primjer, sinteza derivata furanohroona.
(3): amid acetal i hidroksil, reakcija sulfhidrilnog jedinjenja za stvaranje kiseonika, sumpor heterociklična jedinjenja
Gornja sinteza furohutanona je dobar primjer stvaranja acetala derivata enamina i hidroksilne grupe odvajanjem endolateralnog pola, što rezultira heteraminom koji sadrži oksi.Drugi primjer: katehol i DMF -- DMA formiraju prstenove koji sadrže kisik u prisustvu dihlorometana.
Reakcija DMF -- DMA i o-merkaptoanilina može proizvesti heterociklički prsten koji sadrži sumpor, formula reakcije je sljedeća
Studija slučaja reakcije zatvaranja prstena DMF-DMA i lična reakcija
(1) Batcho-Leimgruberova sinteza indola
Priprema raznih derivata Vindola iz o-nitrotoluena.
Mehanizam reakcije
Prije svega, dimetilformamid dimetilacetal, negativni ioni metoksi grupe ostavljaju da proizvedu reaktivniji intermedijer.Napadaju ga karboanioni nastali deprotonacijom o-nitrotoluen metil vodika i gubi metanol da bi se dobio gore spomenuti enilamin.Proizvod ovog koraka, enamin, podsjeća na alken sa supstituentima koji povlače i doniraju elektrone koji su povezani s obje strane (Push-pull olefin je jako polarni i često tamnocrven zbog velikog raspona konjugacije u molekuli. U drugom koraku u reakciji, nitro grupa se redukuje u amino grupu, nakon čega slijedi ciklizacija i eliminacija da se dobije konačni proizvod.
(2) Kompozitne slike derivata piridina
(3) Sinteza derivata pirazola