DMF-DMA CAS 4637-24-5 N, N-Dimetilformamida Puresa d'acetal de dimetil>99,0% (GC) Venda calenta de fàbrica

Des que Meenvin va informar de la preparació de DMF-DMA (N,N-Dimetilformamida Dimetil Acetal) el 1956, el DMF-DMA s'ha convertit en un reactiu que s'utilitza sovint en la síntesi orgànica.
DMF-DMA s'utilitza àmpliament en la construcció d'anells heterocíclics de cinc o sis membres en la reacció de tancament d'anell.DMF-DMA té una reacció suau i un alt rendiment, especialment per a compostos d'alta resistència.
L'estructura general dels compostos amida-acetal és la següent:
El més utilitzat és el DMF-DMA i el DMF-DEA, l'acetal d'amida s'hidrolitza fàcilment, es pot esterificar, reaccions d'amidina, d'alquilació i ciclització.
L'àtom de carboni central de DMF-DMA està connectat amb tres heteroàtoms amb un gran electronegatiu, el que fa que tingui una forta activitat electròfila.Sota l'acció de l'àcid, el grup alcoxi és fàcil d'abandonar i s'obtenen ions positius amb una activitat electròfila més forta.La reacció de DMF-DMA consisteix principalment en la reacció de metilació i la reacció de formació.
"Sinteson d'un carboni" de DMF-DMA
En la reacció de tancament del bucle que implica DMF-DMA, el DMF-DMA sovint proporciona només un àtom de carboni del producte, de manera que el DMF-DMA es pot considerar com una síntesi de carboni.
Reacció d'esterificació DMF-DMA
L'esterificació DMF-DMA permet que diversos àcids carboxílics generin fàcilment èsters d'alquil o aril C1-20, i els subproductes es poden separar fàcilment per destil·lació.
L'àcid adípic i el DMF-DMA es van esterificar a 80 graus durant dues hores.L'amida acetal és una opció ideal per a l'esterificació d'alguns àcids carboxílics amb impediment estèric o poca estabilitat.
Reacció d'amidinació DMF-DMA i protecció d'amines primàries
Els acetals d'amida poden reaccionar no només amb amines primàries, sinó també amb amides, carbamats i sulfonamides per formar enllaços d'hidrocarburs.
Com ara: 2, 4-dimetil anilina i DMF-DMA a 80 graus poden eliminar ràpidament el metanol per formar compostos de dimetamidina.
DMF-DMA també es pot utilitzar com a grup de protecció d'amina primària, grup de protecció d'amina primària (2 NH tota la protecció) probablement la majoria de la gent pensa en ftalil, anell de pirrol, doble Boc, doble PMB, etc., però la protecció primària DMF-DMA amina, en alguns casos també és un esquema de protecció molt útil, la protecció desactivada només necessita una barreja de TFA.
Protecció d'amino: 13 introducció de bases de protecció comuns, experiència de selecció de bases de protecció, rang d'ús, condicions d'introducció, compartició de resum de condicions d'eliminació
DMF-DMA reacciona amb grups metil i metilè actius per formar dobles enllaços carboni-carboni
Fenilmetilació de DMF-DMA
Reaccions de compostos heterocíclics en DMF-DMA
L'amida acetal com a donant únic de carboni es pot utilitzar per sintetitzar diversos compostos complexos i substàncies naturals biomimètiques.Amb amida es poden sintetitzar acetals: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolona, ​​derivats aminoheterocíclics, pirimidina, pirimidina, indols, piridina, quinolina, tiazol, oxazolona, ​​isooxazol, 1,2, 4-triazona i altres sèries de 4-triazona, pirazina, piridina, dels derivats heterocíclics d'amoníac, també es poden sintetitzar oxigen, compostos heterocíclics de sofre.
Segons el tipus de reacció química, l'aplicació d'amida acetal en la síntesi de compostos heterocíclics es pot dividir en els tres aspectes següents.
(1): amida acetal i amina, amida, reacció lipídica de carbamat, generen una varietat d'anells heterocíclics
Reacció amidoacetal i amina a intermedi formamidina, i després reacció d'anell nucleòfil intramolecular per generar diversos heterocicles, o formamidina i hidrazina, hidroxilamina, l, 2, un o dos halogenurs d'alquil que contenen dos grups actius de compostos més una llarga cadena de carboni i després anell intramolecular .
Síntesi de compostos heterocíclics per reacció d'amida acetals i amides, com la síntesi de derivats de l, 2,4 monotriazol.Primer, l'acetal reacciona amb l'amida per formar N, N'tritradil, i després s'anella amb fenilhidrazina per formar l, 2,4 derivats del monotriazol
Els acetals d'amida reaccionen amb l'àcid carbàmic o l'acetat per formar anells heterocíclics que contenen clor.Intermedi diactiu format per la reacció d'una amida acetal amb un èster aminoetílic: nn-dimetil-n'alquil-carboximetil formamidina, que reacciona amb hidrazina o hidrazina substituïda.Per exemple, per a la preparació de 1,2,4 triazinona-6, l'equació es mostra a continuació.Si el reaccioneu amb un nitroformiat obteniu 1,2,4 triazolona-5.
Mecanisme de reacció per a la formació de 1,2,4 triazolona-5
La composició de 1.2.4- triazolidin-5 és de dos passos.En primer lloc, el carbamat d'etil i els acetals de diformaldehid DMF formen l'intermedi Nn-dimetil-n-etoxi-formamidina.En segon lloc, el grup amino de la fenilhidrazina desataca el carboni de la formamidina, que perd -N (CH3).Aleshores, l'amoníac de l'anell de benzè prop de la fenilhidrazina ataca el carboni del grup carboni, formant un anió d'oxigen, i el parell d'electrons solitari de l'oxigen baixa, perd el grup etoxi i produeix 1,2, 4-triazolona-5.
(II) Preparació de compostos heterocíclics per reacció d'amida acetal i amida
Aquest és el mètode de síntesi d'impureses més reportat en les últimes dècades.L'acció de l'amida acetal és equivalent al reactiu de Grignard, però la condició de reacció de l'amida acetal és simple i suau.
L'acetal d'amida té dos grups actius, alta reactivitat i metil actiu, reacció de metilè per formar intermedis d'amidina, pot ser una reacció addicional, tancament d'anell i reacció de Grignard i reacció de metilè, només allargant la cadena de carboni, no pot ser una reacció addicional.Per exemple, síntesi de derivats de furanocrona.
(3): amida acetal i hidroxil, reacció de compostos de sulfhidril per generar oxigen, compostos heterocíclics de sofre
La síntesi anterior de furohutanona és un bon exemple de la generació d'acetal de derivats d'enamina i grup hidroxil separant el pol endolateral, donant lloc a heteroamina que conté oxi.Un altre exemple: el catecol i el DMF -- DMA formen anells que contenen oxigen en presència de diclorometà.
La reacció de DMF - DMA i o-mercaptoanilina pot produir un anell heterocíclic que conté sofre, la fórmula de reacció és la següent
Cas pràctic de la reacció de tancament de l'anell DMF-DMA i la reacció personal
(1) Síntesi d'indol Batcho-Leimgruber
Preparació de diversos derivats de Vindol a partir d'o-nitrotoluè.
Mecanisme de reacció
En primer lloc, el dimetilformamida dimetilacetal, els ions negatius del grup metoxi surten per produir un intermedi més reactiu.És atacat pels carboanions formats per la desprotonació de l'o-nitrotoluè metil hidrogen i perd el metanol per obtenir l'enilamina esmentada.El producte d'aquest pas, l'enamina, s'assembla a un alquè amb substituents que atreuen i donen electrons units a ambdós costats (l'olefina push-pull és fortament polar i sovint de color vermell fosc a causa del gran rang de conjugació de la molècula. En el segon pas. de la reacció, el grup nitro es redueix a un grup amino, seguit de ciclització i eliminació per obtenir el producte final.
(2) Imatges compostes de derivats de piridina
(3) Síntesi de derivats de pirazol