DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Purdeb Asetol Dimethyl >99.0% (GC) Gwerthiant Poeth Ffatri

Ers i Meenvin adrodd am baratoi DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) ym 1956, mae DMF-DMA wedi dod yn adweithydd a ddefnyddir yn aml mewn synthesis organig.
Defnyddir DMF-DMA yn helaeth wrth adeiladu modrwyau heterocyclic pump neu chwe aelod mewn adwaith cau cylch.Mae gan DMF-DMA adwaith ysgafn a chynnyrch uchel, yn enwedig ar gyfer cyfansoddion ymwrthedd uchel.
Mae strwythur cyffredinol cyfansoddion amid acetal fel a ganlyn:
Y mwyaf a ddefnyddir yn eang yw DMF-DMA a DMF-DEA, amide acetal yn hawdd hydrolyzed, gellir ei esterified, amidine, adweithiau alkylation a cyclization.
Mae atom carbon canolog DMF-DMA wedi'i gysylltu â thri heteroatom â electronegatif mawr, sy'n golygu bod ganddo weithgaredd electroffilig cryf.O dan weithred asid, mae'n hawdd gadael grŵp alcoxy, a cheir ïonau positif â gweithgaredd electroffilig cryfach.Mae adwaith DMF-DMA yn bennaf yn cynnwys adwaith methylation ac adwaith ffurfio.
"Syntheson Un-carbon" o DMF-DMA
Yn yr adwaith cau dolen sy'n cynnwys DMF-DMA, dim ond un atom carbon yn y cynnyrch sy'n cael ei ddarparu'n aml gan DMF-DMA, felly gellir ystyried DMF-DMA fel syntheson carbon.
Adwaith esterification DMF-DMA
Mae esterification DMF-DMA yn galluogi amrywiol asidau carbocsilig i gynhyrchu esters alcyl neu aryl C1-20 yn hawdd, a gellir gwahanu sgil-gynhyrchion yn hawdd trwy ddistyllu.
Cafodd asid adipic a DMF-DMA eu esterified ar 80 gradd am ddwy awr.Mae amide acetal yn ddewis delfrydol ar gyfer esterification rhai asidau carbocsilig gyda rhwystr steric neu sefydlogrwydd gwael.
Adwaith amidination DMF-DMA ac amddiffyn aminau cynradd
Gall acetalau amid adweithio nid yn unig ag aminau cynradd, ond hefyd ag amidau, carbamadau, sulfonamidau i ffurfio bondiau hydrocarbon.
O'r fath fel: Gall 2, 4-dimethyl aniline a DMF-DMA ar 80 gradd gael gwared ar fethanol yn gyflym i ffurfio cyfansoddion dimethamidine.
Gellir defnyddio DMF-DMA hefyd fel grŵp amddiffyn amin sylfaenol, grŵp amddiffyn amin sylfaenol (2 NH holl amddiffyn) yn ôl pob tebyg rhan fwyaf o bobl yn meddwl am ffthalyl, cylch pyrrole, Boc dwbl, dwbl PMB, ac ati, ond DMF-DMA amddiffyn cynradd amin, mewn rhai achosion hefyd yn ddefnyddiol iawn cynllun amddiffyn, oddi ar amddiffyn dim ond angen TFA cymysgedd.
Amddiffyniad amino - 13 cyflwyniad sylfaen amddiffyniad cyffredin, profiad dewis sylfaen amddiffyn, ystod defnydd, amodau cyflwyno, amodau tynnu rhannu crynodeb
Mae DMF-DMA yn adweithio â grwpiau methyl a methylene gweithredol i ffurfio bondiau dwbl carbon-carbon
Phenylmethylation o DMF-DMA
Adweithiau cyfansawdd heterocyclic yn DMF-DMA
Gellir defnyddio amide acetal fel rhoddwr carbon sengl i syntheseiddio amrywiol gyfansoddion cymhleth a sylweddau naturiol biomimetig.Gyda asetalau amid gellir ei syntheseiddio: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, deilliadau aminoheterocyclic, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, cyfres pyasoner, pyridine, 4-ran, a 1.2, pyridiner, cyfres arall pyridine o ddeilliadau amonia heterocyclic, gellir hefyd syntheseiddio ocsigen, cyfansoddion heterocyclic sylffwr.
Yn ôl y math o adwaith cemegol, gellir rhannu cymhwyso amide acetal mewn synthesis cyfansawdd heterocyclic yn y tair agwedd ganlynol.
(1): mae amide acetal ac amin, amid, adwaith lipid carbamate, yn cynhyrchu amrywiaeth o gylchoedd heterocyclic
Adwaith amidoacetal ac amin i ganolradd formamidine, ac yna adwaith cylch niwcleoffilig intramoleciwlaidd i gynhyrchu heterocycles amrywiol, neu formamidine a hydrazine, hydroxylamine, l, 2, halidau alcyl un neu ddau yn cynnwys dau grŵp gweithredol o gyfansoddion ynghyd â chadwyn garbon hir, ac yna cylch intramoleciwlaidd .
Synthesis o gyfansoddion heterocyclic gan adwaith asetalau amid ac amidau, megis y synthesis o l, 2,4 deilliadau monotriazole.Yn gyntaf, mae'r asetal yn adweithio ag amid i ffurfio N, N 'tritradil, ac yna'n modrwyo â ffenylhydrazine i ffurfio l, 2,4 deilliadau monotriazole
Mae acetalau amid yn adweithio ag asid carbamig neu asetad i ffurfio cylchoedd heterocyclic sy'n cynnwys clorin.Canolradd deactif a ffurfiwyd gan adwaith asetal amid ag ester aminoethyl: nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine, sy'n adweithio â hydrasin neu hydrasin a amnewidiwyd.Er enghraifft, ar gyfer paratoi 1,2,4 triasinone-6, dangosir yr hafaliad isod.Os ydych chi'n ei adweithio â fformat nitro cewch 1,2,4 triazolone-5.
Mecanwaith adwaith ar gyfer ffurfio 1,2,4 triazolone-5
Mae cyfansoddiad 1.2.4- triazolidin-5 yn ddau gam.Yn gyntaf, mae carbamate ethyl a diformaldehyde acetalau DMF yn ffurfio'r canolradd Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine.Yn ail, mae'r grŵp amino ar ffenylhydrazine yn difa'r carbon ar ffurfamidin, sy'n colli -N (CH3).Yna mae'r amonia ar y cylch bensen ger y ffenylhydrazine yn ymosod ar y carbon ar y grŵp carbon, gan ffurfio anion ocsigen, ac mae'r pâr unig o electronau ar yr ocsigen yn dod i lawr, yn colli'r grŵp ethoxy, ac yn cynhyrchu 1.2, 4-triazolone-5.
(II) Paratoi cyfansoddion heterocyclic trwy adwaith amid acetal ac amid
Dyma'r dull a adroddwyd fwyaf o amhuredd syntheseiddio yn y degawdau diwethaf.Mae gweithred asetal amid yn cyfateb i adweithydd Grignard, ond mae cyflwr adwaith asetal amid yn syml ac yn ysgafn.
Mae gan acetal Amide ddau grŵp gweithredol, adweithedd uchel, a methyl gweithredol, adwaith methylene i ffurfio canolradd amidine, gall fod yn adwaith pellach, cau cylch, a Grignard adweithydd ac adwaith methylene, dim ond ymestyn y gadwyn garbon, ni all fod yn adwaith pellach.Er enghraifft, synthesis o ddeilliadau furanochroone.
(3): amide acetal a hydroxyl, adwaith cyfansawdd sulfhydryl i gynhyrchu ocsigen, cyfansoddion heterocyclic sylffwr
Mae'r synthesis uchod o furohutanone yn enghraifft dda o'r genhedlaeth acetal o ddeilliadau eamine a grŵp hydroxyl trwy wahanu'r polyn endolateral, gan arwain at heteramine sy'n cynnwys ocsi :.Enghraifft arall: catechol a DMF -- DMA yn ffurfio modrwyau sy'n cynnwys ocsigen ym mhresenoldeb dichloromethane.
Gall adwaith DMF -- DMA ac o-mercaptoaniline gynhyrchu cylch heterocyclic sy'n cynnwys sylffwr, mae'r fformiwla adwaith fel a ganlyn
Astudiaeth achos o adwaith cau cylch DMF-DMA ac ymateb personol
(1) Synthesis indole Batcho-Limgruber
Paratoi gwahanol ddeilliadau Vindol o o-nitrotoluene.
Mecanwaith ymateb
Yn gyntaf oll, dimethylformamide dimethylacetal, mae ïonau negyddol y grŵp methoxy yn gadael i gynhyrchu canolradd mwy adweithiol.Ymosodir arno gan garboanionau a ffurfiwyd gan ddadprotonation o-nitrotoluene methyl hydrogen ac mae'n colli'r methanol i gael yr enylamine uchod.Mae cynnyrch y cam hwn, eamine, yn debyg i alcen gydag eilyddion tynnu electron a rhoi electronau ynghlwm ar y ddwy ochr (Mae olefin gwthio-tynnu yn begynol cryf ac yn aml yn goch tywyll oherwydd yr ystod cydgysylltiad mawr yn y moleciwl. Yn yr ail gam o'r adwaith, mae'r grŵp nitro yn cael ei leihau i grŵp amino, ac yna cylchredeg a dileu i gael y cynnyrch terfynol.
(2) Lluniau cyfansawdd o ddeilliadau pyridine
(3) Synthesis o ddeilliadau pyrazole