DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamid Dimethylacetal Renhed >99,0% (GC) Fabriksvarmt salg

Siden Meenvin rapporterede fremstillingen af ​​DMF-DMA (N,N-Dimethylformamid-dimethylacetal) i 1956, er DMF-DMA blevet et reagens, der ofte bruges i organisk syntese.
DMF-DMA anvendes i vid udstrækning i konstruktionen af ​​fem- eller seksleddede heterocykliske ringe i ringlukningsreaktion.DMF-DMA har mild reaktion og højt udbytte, især for højresistensforbindelser.
Den generelle struktur af amidacetalforbindelser er som følger:
Den mest udbredte er DMF-DMA og DMF-DEA, amidacetal er let hydrolyseret, kan esterificeres, amidin, alkylerings- og ringslutningsreaktioner.
Det centrale carbonatom i DMF-DMA er forbundet med tre heteroatomer med store elektronegative, hvilket gør det har stærk elektrofil aktivitet.Under påvirkning af syre er alkoxygruppen let at forlade, og positive ioner med stærkere elektrofil aktivitet opnås.Reaktionen af ​​DMF-DMA består hovedsageligt af methyleringsreaktion og dannelsesreaktion.
"One-carbon Syntheson" af DMF-DMA
I sløjfelukningsreaktionen, der involverer DMF-DMA, er kun ét carbonatom i produktet ofte tilvejebragt af DMF-DMA, så DMF-DMA kan betragtes som en carbonsynteson.
DMF-DMA esterificeringsreaktion
DMF-DMA-esterificering gør det muligt for forskellige carboxylsyrer nemt at generere C1-20-alkyl- eller arylestere, og biprodukter kan let adskilles ved destillation.
Adipinsyre og DMF-DMA blev esterificeret ved 80 grader i to timer.Amidacetal er et ideelt valg til esterificering af nogle carboxylsyrer med sterisk hindring eller dårlig stabilitet.
Reaktion af DMF-DMA amidering og beskyttelse af primære aminer
Amidacetaler kan reagere ikke kun med primære aminer, men også med amider, carbamater, sulfonamider for at danne carbonhydridbindinger.
Såsom: 2, 4-dimethylanilin og DMF-DMA ved 80 grader kan hurtigt fjerne methanol for at danne dimethamidinforbindelser.
DMF-DMA kan også bruges som primær aminbeskyttelsesgruppe, primær aminbeskyttelsesgruppe (2 NH al beskyttelse) nok tænker de fleste på phthalyl, pyrrolring, dobbelt Boc, dobbelt PMB osv., men DMF-DMA beskyttelse af primær amin, i nogle tilfælde er også meget nyttig beskyttelse ordning, off beskyttelse behøver kun TFA en blanding.
Aminobeskyttelse - 13 fælles beskyttelsesbase-introduktion, beskyttelsesbasevalgserfaring, anvendelsesområde, introduktionsbetingelser, fjernelsesbetingelser resumédeling
DMF-DMA reagerer med aktive methyl- og methylengrupper for at danne carbon-carbon dobbeltbindinger
Phenylmethylering af DMF-DMA
Heterocykliske forbindelsesreaktioner i DMF-DMA
Amidacetal som en enkelt carbondonor kan bruges til at syntetisere forskellige komplekse forbindelser og biomimetiske naturlige stoffer.Med amid kan acetaler syntetiseres: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterocykliske derivater, pyrimidin, pyrimidin, indoler, pyridin, quinolin, thiazol, oxazolon, isooxazol, 1,2, zone, 4-triazin og andre serier, pyrazin, pyrazin, pyrazin og pyrazin. af ammoniak heterocykliske derivater, kan også syntetiseres oxygen, svovl heterocykliske forbindelser.
I henhold til typen af ​​kemisk reaktion kan anvendelsen af ​​amidacetal i syntese af heterocykliske forbindelser opdeles i følgende tre aspekter.
(1): amidacetal og amin, amid, carbamatlipidreaktion, genererer en række heterocykliske ringe
Amidoacetal- og aminreaktion til formamidin-mellemprodukt, og derefter intramolekylær nukleofil ringreaktion for at generere forskellige heterocykler, eller formamidin og hydrazin, hydroxylamin, 1, 2, et eller to alkylhalogenider indeholdende to aktive grupper af forbindelser plus lang carbonkæde, og derefter intramolekylær ring .
Syntese af heterocykliske forbindelser ved omsætning af amidacetaler og amider, såsom syntese af 1,2,4 monotriazolderivater.Først reagerer acetalen med amid til dannelse af N, N'tritradil og ringer derefter med phenylhydrazin til dannelse af l, 2,4 monotriazolderivater
Amidacetaler reagerer med carbaminsyre eller acetat for at danne klorholdige heterocykliske ringe.Et diaktivt mellemprodukt dannet ved omsætning af en amidacetal med en aminoethylester: nn-dimethyl-n'alkyl-carboxymethylformamidin, som reagerer med hydrazin eller substitueret hydrazin.For eksempel, til fremstilling af 1,2,4 triazinon-6, er ligningen vist nedenfor.Hvis man reagerer det med et nitro-formiat får man 1,2,4 triazolon-5.
Reaktionsmekanisme til dannelse af 1,2,4 triazolon-5
Sammensætningen af ​​1.2.4-triazolidin-5 er to trin.For det første danner ethylcarbamat og DMF-diformaldehyd-acetaler mellemproduktet Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidin.For det andet angriber aminogruppen på phenylhydrazin kulstoffet på formamidin, som mister -N (CH3).Derefter angriber ammoniakken på benzenringen nær phenylhydrazinet kulstoffet på kulstofgruppen og danner en oxygenanion, og det enlige elektronpar på oxygenet kommer ned, mister ethoxygruppen og producerer 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Fremstilling af heterocykliske forbindelser ved omsætning af amidacetal og amid
Dette er den mest rapporterede metode til syntese af urenhed i de seneste årtier.Virkningen af ​​amidacetal svarer til Grignard-reagens, men reaktionsbetingelserne for amidacetal er enkel og mild.
Amidacetal har to aktive grupper, høj reaktivitet, og aktiv methyl, methylenreaktion for at danne amidinmellemprodukter, kan være yderligere reaktion, ringlukning, og Grignard-reagens og methylenreaktion, kun forlænge carbonkæden, kan ikke være yderligere reaktion.For eksempel syntese af furanokroonderivater.
(3): amidacetal og hydroxyl, sulfhydrylforbindelsesreaktion for at generere oxygen, svovlheterocykliske forbindelser
Ovenstående syntese af furohutanon er et godt eksempel på acetaldannelsen af ​​enaminderivater og hydroxylgruppe ved at adskille den endolaterale pol, hvilket resulterer i oxyholdig heteramin:.Et andet eksempel: catechol og DMF -- DMA danner oxygenholdige ringe i nærværelse af dichlormethan.
Reaktionen af ​​DMF -- DMA og o-mercaptoanilin kan producere svovlholdig heterocyklisk ring, reaktionsformlen er som følger
Casestudie af DMF-DMA ringlukningsreaktion og personlig reaktion
(1) Batcho-Leimgruber-indolsyntese
Fremstilling af forskellige Vindol-derivater fra o-nitrotoluen.
Reaktionsmekanisme
Først og fremmest forlader dimethylformamid-dimethylacetal, de negative ioner i methoxygruppen, for at producere et mere reaktivt mellemprodukt.Det angribes af carbonioner dannet ved deprotonering af o-nitrotoluen-methylhydrogen og mister methanolen for at opnå den ovennævnte enylamin.Produktet af dette trin, enamin, ligner en alken med elektrontiltrækkende og elektrondonerende substituenter fastgjort på begge sider (Push-pull olefin er stærkt polær og ofte mørkerød på grund af det store konjugationsområde i molekylet. I andet trin af reaktionen reduceres nitrogruppen til en aminogruppe, efterfulgt af ringslutning og eliminering for at opnå slutproduktet.
(2) Sammensatte billeder af pyridinderivater
(3) Syntese af pyrazolderivater