DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamid Dimethylacetal Reinheit >99,0 % (GC) Fabrikverkauf

Seit Meenvin 1956 über die Herstellung von DMF-DMA (N,N-Dimethylformamid-Dimethylacetal) berichtete, ist DMF-DMA zu einem häufig in der organischen Synthese verwendeten Reagens geworden.
DMF-DMA wird häufig beim Aufbau von fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ringen in Ringschlussreaktionen verwendet.DMF-DMA weist eine milde Reaktion und eine hohe Ausbeute auf, insbesondere bei Verbindungen mit hoher Beständigkeit.
Die allgemeine Struktur von Amidacetalverbindungen ist wie folgt:
Am weitesten verbreitet sind DMF-DMA und DMF-DEA. Amidacetal lässt sich leicht hydrolysieren und kann durch Amidin-, Alkylierungs- und Cyclisierungsreaktionen verestert werden.
Das zentrale Kohlenstoffatom von DMF-DMA ist mit drei Heteroatomen mit großer Elektronegativität verbunden, was ihm eine starke elektrophile Aktivität verleiht.Unter Einwirkung von Säure löst sich die Alkoxygruppe leicht und es werden positive Ionen mit stärkerer elektrophiler Aktivität erhalten.Die Reaktion von DMF-DMA besteht hauptsächlich aus einer Methylierungsreaktion und einer Bildungsreaktion.
„Ein-Kohlenstoff-Syntheson“ von DMF-DMA
Bei der Ringschlussreaktion mit DMF-DMA wird häufig nur ein Kohlenstoffatom im Produkt durch DMF-DMA bereitgestellt, sodass DMF-DMA als Kohlenstoffsynthese angesehen werden kann.
DMF-DMA-Veresterungsreaktion
Durch die DMF-DMA-Veresterung können verschiedene Carbonsäuren leicht C1-20-Alkyl- oder Arylester erzeugen, und Nebenprodukte können leicht durch Destillation abgetrennt werden.
Adipinsäure und DMF-DMA wurden zwei Stunden lang bei 80 Grad verestert.Amidacetal ist eine ideale Wahl für die Veresterung einiger Carbonsäuren mit sterischer Hinderung oder geringer Stabilität.
Reaktion der DMF-DMA-Amidierung und Schutz primärer Amine
Amidacetale können nicht nur mit primären Aminen, sondern auch mit Amiden, Carbamaten und Sulfonamiden unter Bildung von Kohlenwasserstoffbindungen reagieren.
Zum Beispiel: 2,4-Dimethylanilin und DMF-DMA bei 80 Grad können Methanol schnell entfernen, um Dimethamidinverbindungen zu bilden.
DMF-DMA kann auch als primäre Amin-Schutzgruppe, primäre Amin-Schutzgruppe (2 NH-Schutzgruppe) verwendet werden. Wahrscheinlich denken die meisten Menschen an Phthalyl, Pyrrolring, Doppel-Boc, Doppel-PMB usw., aber DMF-DMA-Schutz ist primär Amin ist in einigen Fällen auch ein sehr nützliches Schutzschema. Für den Schutz ist lediglich eine TFA-Mischung erforderlich.
Amino-Schutz – 13 allgemeine Einführung von Schutzbasen, Erfahrungen bei der Auswahl von Schutzbasen, Anwendungsbereich, Einführungsbedingungen, Zusammenfassung der Entfernungsbedingungen
DMF-DMA reagiert mit aktiven Methyl- und Methylengruppen unter Bildung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen
Phenylmethylierung von DMF-DMA
Reaktionen heterozyklischer Verbindungen in DMF-DMA
Amidacetal als einzelner Kohlenstoffspender kann zur Synthese verschiedener komplexer Verbindungen und biomimetischer Naturstoffe verwendet werden.Mit Amidacetalen können synthetisiert werden: 1,2,4-Triazol, 1,2,4-Triazolon, Aminoheterocyclische Derivate, Pyrimidin, Pyrimidin, Indole, Pyridin, Chinolin, Thiazol, Oxazolon, Isooxazol, 1,2,4-Triazon, Pyranon, Pyrazin, Pyrazin und andere Serien aus heterozyklischen Ammoniakderivaten können auch heterozyklische Sauerstoff- und Schwefelverbindungen synthetisiert werden.
Je nach Art der chemischen Reaktion kann die Anwendung von Amidacetal in der Synthese heterozyklischer Verbindungen in die folgenden drei Aspekte unterteilt werden.
(1): Amidacetal und Amin-, Amid- und Carbamat-Lipid-Reaktion erzeugen eine Vielzahl heterozyklischer Ringe
Amidoacetal- und Aminreaktion zum Formamidin-Zwischenprodukt und dann intramolekulare nukleophile Ringreaktion zur Erzeugung verschiedener Heterozyklen oder Formamidin und Hydrazin, Hydroxylamin, l, 2, ein oder zwei Alkylhalogenide mit zwei aktiven Verbindungsgruppen plus langer Kohlenstoffkette und dann intramolekularer Ring .
Synthese heterozyklischer Verbindungen durch Reaktion von Amidacetalen und Amiden, beispielsweise die Synthese von l,2,4-Monotriazol-Derivaten.Zuerst reagiert das Acetal mit Amid unter Bildung von N,N'-Tritradil und dann mit Phenylhydrazin unter Bildung von 1,2,4-Monotriazol-Derivaten
Amidacetale reagieren mit Carbaminsäure oder Acetat unter Bildung chlorhaltiger heterocyclischer Ringe.Ein diaktives Zwischenprodukt, das durch die Reaktion eines Amidacetals mit einem Aminoethylester entsteht: nn-Dimethyl-n'-alkylcarboxymethylformamidin, das mit Hydrazin oder substituiertem Hydrazin reagiert.Für die Herstellung von 1,2,4-Triazinon-6 ist beispielsweise die Gleichung unten dargestellt.Wenn man es mit einem Nitroformiat umsetzt, erhält man 1,2,4-Triazolon-5.
Reaktionsmechanismus für die Bildung von 1,2,4-Triazolon-5
Der Aufbau von 1.2.4-Triazolidin-5 erfolgt in zwei Schritten.Zunächst bilden Ethylcarbamat und DMF-Diformaldehydacetale das Zwischenprodukt Nn-Dimethyl-n-ethoxy-formamidin.Zweitens greift die Aminogruppe am Phenylhydrazin den Kohlenstoff am Formamidin an, wodurch -N (CH3) verloren geht.Dann greift das Ammoniak am Benzolring in der Nähe des Phenylhydrazins den Kohlenstoff der Kohlenstoffgruppe an und bildet ein Sauerstoffanion. Das freie Elektronenpaar am Sauerstoff fällt ab, verliert die Ethoxygruppe und erzeugt 1,2, 4-Triazolon-5.
(II) Herstellung heterozyklischer Verbindungen durch Reaktion von Amidacetal und Amid
Dies ist die in den letzten Jahrzehnten am häufigsten beschriebene Methode zur Synthese von Verunreinigungen.Die Wirkung von Amidacetal entspricht der des Grignard-Reagenzes, die Reaktionsbedingungen von Amidacetal sind jedoch einfach und mild.
Amidacetal hat zwei aktive Gruppen, hohe Reaktivität und aktive Methyl-, Methylen-Reaktion zur Bildung von Amidin-Zwischenprodukten, kann eine weitere Reaktion sein, Ringschluss und Grignard-Reagens und Methylen-Reaktion, die nur die Kohlenstoffkette verlängert, kann keine weitere Reaktion sein.Zum Beispiel die Synthese von Furanochronon-Derivaten.
(3): Amidacetal und Hydroxyl, Sulfhydrylverbindungsreaktion zur Erzeugung von Sauerstoff, Schwefelheterocyclische Verbindungen
Die obige Synthese von Furohutanon ist ein gutes Beispiel für die Acetalbildung von Enaminderivaten und Hydroxylgruppen durch Trennung des endolateralen Pols, was zu oxyhaltigem Heteramin führt.Ein weiteres Beispiel: Brenzkatechin und DMF – DMA bilden in Gegenwart von Dichlormethan sauerstoffhaltige Ringe.
Durch die Reaktion von DMF – DMA und o-Mercaptoanilin kann ein schwefelhaltiger heterocyclischer Ring entstehen. Die Reaktionsformel lautet wie folgt
Fallstudie zur DMF-DMA-Ringschlussreaktion und persönlichen Reaktion
(1) Batcho-Leimgruber-Indolsynthese
Herstellung verschiedener Vindol-Derivate aus o-Nitrotoluol.
Reaktionsmechanismus
Zunächst verlässt Dimethylformamid das Dimethylacetal, die negativen Ionen der Methoxygruppe, um ein reaktiveres Zwischenprodukt zu erzeugen.Es wird durch Carboanionen angegriffen, die durch die Deprotonierung von o-Nitrotoluol-Methylwasserstoff entstehen, und verliert das Methanol, um das oben genannte Enylamin zu erhalten.Das Produkt dieses Schrittes, Enamin, ähnelt einem Alken mit elektronenziehenden und elektronenschiebenden Substituenten auf beiden Seiten (Push-Pull-Olefin ist stark polar und aufgrund des großen Konjugationsbereichs im Molekül oft dunkelrot). Im zweiten Schritt Im Verlauf der Reaktion wird die Nitrogruppe zu einer Aminogruppe reduziert, gefolgt von einer Cyclisierung und Eliminierung, um das Endprodukt zu erhalten.
(2) Zusammengesetzte Bilder von Pyridinderivaten
(3) Synthese von Pyrazol-Derivaten