DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl acetal Purity >99,0% (GC) Factory Hot Sale

Από τότε που η Meenvin ανέφερε την παρασκευή του DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) το 1956, το DMF-DMA έχει γίνει ένα αντιδραστήριο που χρησιμοποιείται συχνά στην οργανική σύνθεση.
Το DMF-DMA χρησιμοποιείται ευρέως στην κατασκευή πενταμελών ή εξαμελών ετεροκυκλικών δακτυλίων στην αντίδραση κλεισίματος δακτυλίου.Το DMF-DMA έχει ήπια αντίδραση και υψηλή απόδοση, ειδικά για ενώσεις υψηλής αντοχής.
Η γενική δομή των ενώσεων αμιδίου ακετάλης έχει ως εξής:
Το πιο ευρέως χρησιμοποιούμενο είναι το DMF-DMA και το DMF-DEA, η αμιδική ακετάλη υδρολύεται εύκολα, μπορεί να εστεροποιηθεί, αντιδράσεις αμιδίνης, αλκυλίωσης και κυκλοποίησης.
Το κεντρικό άτομο άνθρακα του DMF-DMA συνδέεται με τρία ετεροάτομα με μεγάλη ηλεκτραρνητική, γεγονός που το κάνει να έχει ισχυρή ηλεκτροφιλική δραστηριότητα.Κάτω από τη δράση του οξέος, η αλκοξυ ομάδα είναι εύκολο να αποχωριστεί και λαμβάνονται θετικά ιόντα με ισχυρότερη ηλεκτροφιλική δραστηριότητα.Η αντίδραση του DMF-DMA αποτελείται κυρίως από αντίδραση μεθυλίωσης και αντίδραση σχηματισμού.
"One-carbon Syntheson" της DMF-DMA
Στην αντίδραση κλεισίματος βρόχου που περιλαμβάνει DMF-DMA, μόνο ένα άτομο άνθρακα στο προϊόν παρέχεται συχνά από το DMF-DMA, επομένως το DMF-DMA μπορεί να θεωρηθεί ως σύνθεση άνθρακα.
Αντίδραση εστεροποίησης DMF-DMA
Η εστεροποίηση DMF-DMA επιτρέπει σε διάφορα καρβοξυλικά οξέα να δημιουργούν εύκολα C1-20 αλκυλ ή αρυλ εστέρες και τα υποπροϊόντα μπορούν εύκολα να διαχωριστούν με απόσταξη.
Το αδιπικό οξύ και το DMF-DMA εστεροποιήθηκαν στους 80 βαθμούς για δύο ώρες.Η αμίδη ακετάλη είναι ιδανική επιλογή για την εστεροποίηση ορισμένων καρβοξυλικών οξέων με στερεοχημική παρεμπόδιση ή κακή σταθερότητα.
Αντίδραση αμιδίωσης DMF-DMA και προστασία πρωτοταγών αμινών
Οι αμιδικές ακετάλες μπορούν να αντιδράσουν όχι μόνο με πρωτοταγείς αμίνες, αλλά και με αμίδια, καρβαμιδικά, σουλφοναμίδια για να σχηματίσουν δεσμούς υδρογονάνθρακα.
Όπως: 2, 4-διμεθυλ ανιλίνη και DMF-DMA στους 80 βαθμούς μπορούν να αφαιρέσουν γρήγορα τη μεθανόλη για να σχηματίσουν ενώσεις διμεθαμιδίνης.
Το DMF-DMA μπορεί επίσης να χρησιμοποιηθεί ως ομάδα προστασίας πρωτοταγούς αμίνης, ομάδα προστασίας πρωτοταγούς αμίνης (2 NH όλη προστασία) πιθανώς οι περισσότεροι άνθρωποι σκέφτονται φθαλύλιο, δακτύλιο πυρρολίου, διπλό Boc, διπλό PMB, κ.λπ., αλλά προστασία DMF-DMA του πρωτογενούς αμίνη, σε ορισμένες περιπτώσεις είναι επίσης πολύ χρήσιμο σύστημα προστασίας, εκτός προστασίας χρειάζονται μόνο TFA ένα μείγμα.
Αμινοπροστασία - 13 εισαγωγή κοινής βάσης προστασίας, εμπειρία επιλογής βάσης προστασίας, εύρος χρήσης, συνθήκες εισαγωγής, συνοπτική κοινή χρήση συνθηκών αφαίρεσης
Το DMF-DMA αντιδρά με ενεργές ομάδες μεθυλίου και μεθυλενίου για να σχηματίσει διπλούς δεσμούς άνθρακα-άνθρακα
Φαινυλομεθυλίωση του DMF-DMA
Αντιδράσεις ετεροκυκλικών ενώσεων σε DMF-DMA
Η αμιδική ακετάλη ως μεμονωμένος δότης άνθρακα μπορεί να χρησιμοποιηθεί για τη σύνθεση διαφόρων πολύπλοκων ενώσεων και βιομιμητικών φυσικών ουσιών.Με αμιδικά ακετάλες μπορούν να συντεθούν: 1,2,4 τριαζόλη, 1,2, 4 τριαζολόνη, αμινοετεροκυκλικά παράγωγα, πυριμιδίνη, πυριμιδίνη, ινδόλες, πυριδίνη, κινολίνη, θειαζόλη, οξαζολόνη, ισοοξαζόλη, 1,2, πυραζόνη, σειρά 4-πυραζόνη, και άλλα από ετεροκυκλικά παράγωγα αμμωνίας, μπορούν επίσης να συντεθούν οξυγόνο, θειούχες ετεροκυκλικές ενώσεις.
Σύμφωνα με τον τύπο της χημικής αντίδρασης, η εφαρμογή της ακετάλης αμιδίου στη σύνθεση ετεροκυκλικών ενώσεων μπορεί να χωριστεί στις ακόλουθες τρεις πτυχές.
(1): αμίδιο ακετάλη και αμίνη, αμίδιο, καρβαμιδική λιπιδική αντίδραση, δημιουργούν μια ποικιλία ετεροκυκλικών δακτυλίων
Αντίδραση αμιδοακετάλης και αμίνης στο ενδιάμεσο φορμαμιδίνη, και στη συνέχεια αντίδραση ενδομοριακού πυρηνόφιλου δακτυλίου για τη δημιουργία διαφόρων ετεροκυκλικών, ή φορμαμιδίνης και υδραζίνης, υδροξυλαμίνης, l, 2, ένα ή δύο αλκυλαλογονίδια που περιέχουν δύο δραστικές ομάδες ενώσεων συν μακρά ανθρακική αλυσίδα και μετά ενδομοριακός. .
Σύνθεση ετεροκυκλικών ενώσεων με την αντίδραση αμιδικών ακεταλών και αμιδίων, όπως η σύνθεση παραγώγων 1, 2,4 μονοτριαζόλης.Πρώτα, η ακετάλη αντιδρά με το αμίδιο για να σχηματίσει N, N'tritradil, και στη συνέχεια δακτυλίζεται με φαινυλυδραζίνη για να σχηματίσει l, 2,4 παράγωγα μονοτριαζόλης
Οι αμιδικές ακετάλες αντιδρούν με καρβαμικό οξύ ή οξικό άλας για να σχηματίσουν ετεροκυκλικούς δακτυλίους που περιέχουν χλώριο.Ένα διαδραστικό ενδιάμεσο που σχηματίζεται από την αντίδραση μιας ακετάλης αμιδίου με έναν αμινοαιθυλεστέρα: ηη-διμεθυλ-η'αλκυλ-καρβοξυμεθυλ φορμαμιδίνη, η οποία αντιδρά με υδραζίνη ή υποκατεστημένη υδραζίνη.Για παράδειγμα, για την παρασκευή της 1,2,4 τριαζινόνης-6, η εξίσωση φαίνεται παρακάτω.Εάν το αντιδράσετε με ένα νιτρο-μυρμηκικό άλας θα λάβετε 1,2,4 τριαζολόνη-5.
Μηχανισμός αντίδρασης για τον σχηματισμό 1,2,4 τριαζολόνης-5
Η σύνθεση της 1.2.4-τριαζολιδίνης-5 είναι δύο στάδια.Πρώτον, ο καρβαμικός αιθυλεστέρας και οι ακετάλες διφορμαλδεΰδης DMF σχηματίζουν την ενδιάμεση Νη-διμεθυλ-η-αιθοξυ-φορμαμιδίνη.Δεύτερον, η αμινομάδα στη φαινυλυδραζίνη καταπολεμά τον άνθρακα στη φορμαμιδίνη, η οποία χάνει -Ν (CH3).Στη συνέχεια, η αμμωνία στον βενζολικό δακτύλιο κοντά στη φαινυλυδραζίνη επιτίθεται στον άνθρακα στην ομάδα άνθρακα, σχηματίζοντας ένα ανιόν οξυγόνου και το μοναδικό ζεύγος ηλεκτρονίων στο οξυγόνο κατέρχεται, χάνει την αιθοξυ ομάδα και παράγει 1,2, 4-τριαζολόνη-5.
(II) Παρασκευή ετεροκυκλικών ενώσεων με αντίδραση αμιδίου ακετάλης και αμιδίου
Αυτή είναι η πιο αναφερόμενη μέθοδος σύνθεσης ακαθαρσιών τις τελευταίες δεκαετίες.Η δράση της αμιδικής ακετάλης είναι ισοδύναμη με το αντιδραστήριο Grignard, αλλά η συνθήκη αντίδρασης της ακετάλης αμιδίου είναι απλή και ήπια.
Η αμίδη ακετάλη έχει δύο ενεργές ομάδες, υψηλή αντιδραστικότητα και ενεργό μεθύλιο, αντίδραση μεθυλενίου για να σχηματιστούν ενδιάμεσα αμιδίνης, μπορεί να είναι περαιτέρω αντίδραση, κλείσιμο δακτυλίου και αντιδραστήριο Grignard και αντίδραση μεθυλενίου, επιμηκύνοντας μόνο την αλυσίδα άνθρακα, δεν μπορεί να είναι περαιτέρω αντίδραση.Για παράδειγμα, σύνθεση παραγώγων φουρανοχρόόνης.
(3): αντίδραση ακετάλης αμιδίου και υδροξυλίου, σουλφυδρυλικής ένωσης για παραγωγή οξυγόνου, ετεροκυκλικές ενώσεις θείου
Η παραπάνω σύνθεση της φουροχουτανόνης είναι ένα καλό παράδειγμα της δημιουργίας ακετάλης παραγώγων εναμίνης και υδροξυλικής ομάδας με διαχωρισμό του ενδοπλάγιου πόλου, με αποτέλεσμα ετερομίνη που περιέχει οξυ.Ένα άλλο παράδειγμα: η κατεχόλη και το DMF -- DMA σχηματίζουν δακτυλίους που περιέχουν οξυγόνο παρουσία διχλωρομεθανίου.
Η αντίδραση του DMF -- DMA και της ο-μερκαπτοανιλίνης μπορεί να παράγει ετεροκυκλικό δακτύλιο που περιέχει θείο, ο τύπος αντίδρασης είναι ο ακόλουθος
Μελέτη περίπτωσης αντίδρασης κλεισίματος δακτυλίου DMF-DMA και προσωπική αντίδραση
(1) Σύνθεση ινδόλης Batcho-Leimgruber
Παρασκευή διαφόρων παραγώγων Vindol από ο-νιτροτολουόλιο.
Μηχανισμός αντίδρασης
Πρώτα απ 'όλα, η διμεθυλοφορμαμίδη διμεθυλακετάλη, τα αρνητικά ιόντα της μεθοξυομάδας αφήνουν να παράγουν ένα πιο δραστικό ενδιάμεσο.Δέχεται επίθεση από καρβοανιόντα που σχηματίζονται από την αποπρωτονίωση του υδρογόνου ο-νιτροτολουολίου μεθυλίου και χάνει τη μεθανόλη για να ληφθεί η προαναφερθείσα ενυλαμίνη.Το προϊόν αυτού του σταδίου, η εναμίνη, μοιάζει με ένα αλκένιο με υποκαταστάτες απόσυρσης ηλεκτρονίων και δωρητών ηλεκτρονίων συνδεδεμένους και στις δύο πλευρές (Η ολεφίνη Push-pull είναι έντονα πολική και συχνά σκούρο κόκκινο λόγω του μεγάλου εύρους σύζευξης στο μόριο. Στο δεύτερο βήμα της αντίδρασης, η νίτρο ομάδα ανάγεται σε μια αμινομάδα, ακολουθούμενη από κυκλοποίηση και απομάκρυνση για να ληφθεί το τελικό προϊόν.
(2) Σύνθετες εικόνες παραγώγων πυριδίνης
(3) Σύνθεση παραγώγων πυραζόλης