DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Purity >99.0% (GC) Fabriko Varma Vendo

Ĉar Meenvin raportis la preparadon de DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) en 1956, DMF-DMA fariĝis reakciilo ofte uzita en organika sintezo.
DMF-DMA estas vaste uzita en la konstruado de kvin aŭ ses membraj heterociklaj ringoj en ringa fermreago.DMF-DMA havas mildan reagon kaj altan rendimenton, precipe por altaj rezistaj kunmetaĵoj.
La ĝenerala strukturo de amidaj acetalaj kunmetaĵoj estas kiel sekvas:
La plej vaste uzata estas DMF-DMA kaj DMF-DEA, amida acetalo estas facile hidrolizita, povas esti esterigita, amidino, alkilado kaj cikligado reagoj.
La centra karbonatomo de DMF-DMA estas ligita kun tri heteroatomoj kun granda elektronegativo, kio igas ĝin havi fortan elektrofilan agadon.Sub la ago de acido, alkoksia grupo estas facile foriri, kaj pozitivaj jonoj kun pli forta elektrofila agado estas akiritaj.La reago de DMF-DMA plejparte konsistas el metiliga reago kaj formacia reago.
"Unu-karbona Syntheson" de DMF-DMA
En la buklofermreago implikanta DMF-DMA, nur unu karbonatomo en la produkto ofte estas disponigita fare de DMF-DMA, tiel ke DMF-DMA povas esti rigardita kiel karbonsintezon.
DMF-DMA-esteriga reago
DMF-DMA-esterigado ebligas diversajn karboksilacidojn facile generi C1-20-alkil- aŭ aril-esterojn, kaj kromproduktoj povas esti facile apartigitaj per distilado.
Adipica acido kaj DMF-DMA estis esterigitaj je 80 gradoj dum du horoj.Amidacetalo estas ideala elekto por esterigado de iuj karboksilacidoj kun stera malhelpo aŭ malbona stabileco.
Reago de DMF-DMA amidinado kaj protekto de primaraj aminoj
Amidacetaloj povas reagi ne nur kun primaraj amidoj, sed ankaŭ kun amidoj, karbomatoj, sulfonamidoj por formi hidrokarbonajn ligojn.
Kiel ekzemple: 2, 4-dimetilanilino kaj DMF-DMA je 80 gradoj povas rapide forigi metanolon por formi dimetamidinajn komponaĵojn.
DMF-DMA ankaŭ povas esti uzata kiel primara amina protektogrupo, primara amina protektogrupo (2 NH ĉiu protekto) verŝajne plej multaj homoj pensas pri ftalilo, pirola ringo, duobla Boc, duobla PMB, ktp., sed DMF-DMA protekto de primara amino, en iuj kazoj estas ankaŭ tre utila protekto skemo, ekstere protekto nur bezonas TFA miksaĵo.
Aminoprotekto - 13 enkonduko de komunaj protektaj bazoj, sperto pri elekta bazo de protekto, gamo de uzo, enkondukaj kondiĉoj, resuma kundivido de forigokondiĉoj
DMF-DMA reagas kun aktivaj metilo kaj metilengrupoj por formi karbon-karbonajn duoblajn ligojn
Fenilmetiligo de DMF-DMA
Heterociklaj kunmetaĵreagoj en DMF-DMA
Amidacetalo kiel ununura karbondonacanto povas esti uzita por sintezi diversajn kompleksajn kunmetaĵojn kaj biomimetikajn naturajn substancojn.Kun amida acetaloj povas esti sintezitaj: 1,2.4 triazolo, 1.2, 4 triazolone, aminoheterociklaj derivaĵoj, pirimidino, pirimidino, indoloj, piridino, kinolino, tiazolo, oksazolone, izooksazolo, 1.2, 4-triazolo, 4-triazone, pirimidino kaj aliaj serioj 4-triazone, pirimidino de amoniako heterocíclicos derivaĵoj, povas ankaŭ esti sintezitaj oksigeno, sulfuro heterocíclicos komponaĵoj.
Laŭ la tipo de kemia reakcio, la apliko de amida acetalo en heterocikla komponaĵa sintezo povas esti dividita en la jenajn tri aspektojn.
(1): amida acetalo kaj amino, amido, carbamato-lipida reago, generas diversajn heterociklajn ringojn
Amidoacetal kaj amina reago al formamidino intera, kaj tiam intramolekula nukleofila ringa reago por generi diversajn heterociklojn, aŭ formamidino kaj hidrazino, hidroksilamino, l, 2, unu aŭ du alkilaj halogenidoj enhavantaj du aktivajn grupojn de komponaĵoj plus longa karbona ĉeno, kaj tiam intramolekula ringo .
Sintezo de heterociklaj kunmetaĵoj per la reago de amidacetaloj kaj amidoj, kiel ekzemple la sintezo de l, 2,4 monotriazolderivaĵoj.Unue, la acetalo reagas kun amido por formi N, N 'tritradil, kaj tiam ringoj kun fenilhidrazino por formi l, 2,4 monotriazolderivaĵojn.
Amidacetaloj reagas kun carbamica acido aŭ acetato por formi klorajn heterociklajn ringojn.Diaktiva interaĵo formita per la reago de amidacetalo kun aminoetil estero: nn-dimetil-n 'alkil-karboksmetilformamidino, kiu reagas kun hidrazino aŭ anstataŭita hidrazino.Ekzemple, por la preparado de 1,2,4 triazinono-6, la ekvacio estas montrita malsupre.Se vi reagas ĝin per nitro-formato vi ricevas 1,2,4 triazolone-5.
Reagmekanismo por la formado de 1,2,4 triazolone-5
La komponado de 1.2.4- triazolidin-5 estas du paŝoj.Unue, etilkarbamato kaj DMF-diformaldehidacetaloj formas la mezan Nn-dimetil-n-etoksi-formamidinon.Due, la aminogrupo sur fenilhidrazino malatakas la karbonon sur formamidino, kiu perdas -N (CH3).Tiam la amoniako sur la benzenringo proksime de la fenilhidrazino atakas la karbonon sur la karbongrupo, formante oksigenanjonon, kaj la sola paro de elektronoj sur la oksigeno malsupreniras, perdas la etoksian grupon, kaj produktas 1.2, 4-triazolone-5.
(II) Preparado de heterociklaj kunmetaĵoj per la reago de amidacetalo kaj amido
Ĉi tiu estas la plej raportita metodo de sinteza malpureco en la lastaj jardekoj.La ago de amidacetalo estas ekvivalenta al Grignard-reakciilo, sed la reagkondiĉo de amidacetalo estas simpla kaj milda.
Amida acetal havas du aktivajn grupojn, altan reagemon, kaj aktivan metilon, metilenan reago por formi amidino-intermediajn, povas esti plia reago, ringo fermo, kaj Grignard reaktivo kaj metileno reago, nur plilongigante la karbonan ĉenon, ne povas esti plia reago.Ekzemple, sintezo de furanokronaj derivaĵoj.
(3): amida acetalo kaj hidroksilo, sulfhidril-kunmetita reago por generi oksigenon, sulfuraj heterociklaj komponaĵoj
La supra sintezo de furohutanone estas bona ekzemplo de la acetala generacio de enaminderivaĵoj kaj hidroksila grupo disigante la endolateralan poluson, rezultigante oksi-enhavantan heteroamino :.Alia ekzemplo: katekolo kaj DMF -- DMA formas oksigenajn ringojn en ĉeesto de diklorometano.
La reago de DMF -- DMA kaj o-mercaptoanilino povas produkti sulfuran heterociklan ringon, la reagformulo estas jena
Kazesploro de DMF-DMA ringa fermreago kaj persona reago
(1) Batcho-Leimgruber indola sintezo
Preparado de diversaj Vindol-derivaĵoj el o-nitrotolueno.
Mekanismo de reago
Antaŭ ĉio, dimetilformamida dimetilacetalo, la negativaj jonoj de la metoksigrupo foriras por produkti pli reaktivan interan.Ĝi estas atakita de karboanionoj formitaj per la deprotonado de o-nitrotoluena metilhidrogeno kaj perdas la metanolon por akiri la supre menciitan enilaminon.La produkto de ĉi tiu paŝo, enamino, similas alkenon kun elektron-retiraj kaj elektron-donantaj anstataŭaĵoj alkroĉitaj ambaŭflanke (Push-pull-olefino estas forte polusa kaj ofte malhelruĝa pro la granda konjugacia gamo en la molekulo. En la dua paŝo. de la reago, la nitrogrupo estas reduktita al aminogrupo, sekvita per cikligo kaj elimino por akiri la finan produkton.
(2) Kunmetitaj bildoj de piridinderivaĵoj
(3) Sintezo de pirazolaj derivaĵoj