DMF-DMA CAS 4637-24-5 N, N-Dimetilformamida Dimetil Acetal Pureza> 99.0% (GC) Venta caliente de fábrica

Desde que Meenvin informó sobre la preparación de DMF-DMA (N,N-dimetilformamida dimetilacetal) en 1956, la DMF-DMA se ha convertido en un reactivo que se utiliza con frecuencia en la síntesis orgánica.
DMF-DMA se usa ampliamente en la construcción de anillos heterocíclicos de cinco o seis miembros en la reacción de cierre del anillo.DMF-DMA tiene una reacción suave y un alto rendimiento, especialmente para compuestos de alta resistencia.
La estructura general de los compuestos de acetal de amida es la siguiente:
El más utilizado es DMF-DMA y DMF-DEA, el acetal de amida se hidroliza fácilmente, se puede esterificar, amidina, reacciones de alquilación y ciclación.
El átomo de carbono central de DMF-DMA está conectado con tres heteroátomos con gran electronegatividad, lo que hace que tenga una fuerte actividad electrofílica.Bajo la acción del ácido, el grupo alcoxi es fácil de abandonar y se obtienen iones positivos con una actividad electrofílica más fuerte.La reacción de DMF-DMA consiste principalmente en una reacción de metilación y una reacción de formación.
"Síntesis de un carbono" de DMF-DMA
En la reacción de cierre de ciclo que involucra DMF-DMA, DMF-DMA a menudo solo proporciona un átomo de carbono en el producto, por lo que DMF-DMA puede considerarse como una síntesis de carbono.
Reacción de esterificación DMF-DMA
La esterificación DMF-DMA permite que varios ácidos carboxílicos generen fácilmente ésteres de arilo o alquilo C1-20, y los subproductos se pueden separar fácilmente por destilación.
El ácido adípico y DMF-DMA se esterificaron a 80 grados durante dos horas.El acetal de amida es una opción ideal para la esterificación de algunos ácidos carboxílicos con impedimento estérico o poca estabilidad.
Reacción de amidinación DMF-DMA y protección de aminas primarias
Los acetales de amida pueden reaccionar no solo con aminas primarias, sino también con amidas, carbamatos y sulfonamidas para formar enlaces hidrocarbonados.
Tales como: 2, 4-dimetil anilina y DMF-DMA a 80 grados pueden eliminar rápidamente el metanol para formar compuestos de dimetamidina.
DMF-DMA también se puede usar como grupo de protección de amina primaria, grupo de protección de amina primaria (2 NH toda la protección) probablemente la mayoría de la gente piensa en ftalilo, anillo de pirrol, doble Boc, doble PMB, etc., pero la protección de DMF-DMA de primaria amina, en algunos casos también es un esquema de protección muy útil, fuera de la protección solo se necesita una mezcla de TFA.
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DMF-DMA reacciona con grupos metilo y metileno activos para formar dobles enlaces carbono-carbono
Fenilmetilación de DMF-DMA
Reacciones de compuestos heterocíclicos en DMF-DMA
El acetal de amida como donante de carbono único se puede utilizar para sintetizar varios compuestos complejos y sustancias naturales biomiméticas.Con amida acetales se pueden sintetizar: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolona, ​​derivados aminoheterocíclicos, pirimidina, pirimidina, indoles, piridina, quinolina, tiazol, oxazolona, ​​isooxazol, 1,2, 4-triazona, piranona, pirazina, pirazina y otras series de derivados heterocíclicos de amoníaco, también se pueden sintetizar oxígeno, compuestos heterocíclicos de azufre.
Según el tipo de reacción química, la aplicación de amida acetal en la síntesis de compuestos heterocíclicos se puede dividir en los siguientes tres aspectos.
(1): amida acetal y amina, amida, reacción de lípido carbamato, generan una variedad de anillos heterocíclicos
Reacción de amidoacetal y amina a formamidina intermedia, y luego reacción de anillo nucleofílico intramolecular para generar varios heterociclos, o formamidina e hidrazina, hidroxilamina, 1, 2, uno o dos haluros de alquilo que contienen dos grupos activos de compuestos más una cadena de carbono larga, y luego anillo intramolecular .
Síntesis de compuestos heterocíclicos por reacción de amida acetales y amidas, como la síntesis de derivados de 1,2,4 monotriazol.Primero, el acetal reacciona con la amida para formar N, N 'tritradil, y luego forma anillos con fenilhidrazina para formar derivados de l, 2,4 monotriazol.
Los acetales de amida reaccionan con ácido carbámico o acetato para formar anillos heterocíclicos que contienen cloro.Un intermedio diactivo formado por la reacción de un acetal de amida con un éster aminoetílico: nn-dimetil-n' alquil-carboximetil formamidina, que reacciona con hidrazina o hidrazina sustituida.Por ejemplo, para la preparación de 1,2,4 triazinona-6, la ecuación se muestra a continuación.Si lo hace reaccionar con un formiato de nitro, obtiene 1,2,4 triazolona-5.
Mecanismo de reacción para la formación de 1,2,4 triazolona-5
La composición de 1.2.4-triazolidin-5 es de dos pasos.Primero, el carbamato de etilo y los acetales de diformaldehído DMF forman el intermedio Nn-dimetil-n-etoxi-formamidina.En segundo lugar, el grupo amino de la fenilhidracina desataca al carbono de la formamidina, que pierde -N (CH3).Luego, el amoníaco en el anillo de benceno cerca de la fenilhidrazina ataca al carbono en el grupo de carbono, formando un anión de oxígeno, y el par de electrones solitario en el oxígeno desciende, pierde el grupo etoxilo y produce 1.2, 4-triazolona-5.
(II) Preparación de compuestos heterocíclicos por reacción de amida acetal y amida
Este es el método de síntesis de impurezas más reportado en las últimas décadas.La acción del acetal de amida es equivalente al reactivo de Grignard, pero la condición de reacción del acetal de amida es simple y suave.
El acetal de amida tiene dos grupos activos, alta reactividad y metilo activo, la reacción de metileno para formar intermedios de amidina, puede ser una reacción adicional, el cierre del anillo y el reactivo de Grignard y la reacción de metileno, solo alargando la cadena de carbono, no puede ser una reacción adicional.Por ejemplo, síntesis de derivados de furanocroona.
(3): amida acetal e hidroxilo, reacción de compuestos de sulfhidrilo para generar oxígeno, compuestos heterocíclicos de azufre
La síntesis anterior de furohutanona es un buen ejemplo de la generación de acetal de derivados de enamina y grupo hidroxilo mediante la separación del polo endolateral, lo que da como resultado heteramina que contiene oxi:.Otro ejemplo: catecol y DMF -- DMA forman anillos que contienen oxígeno en presencia de diclorometano.
La reacción de DMF - DMA y o-mercaptoanilina puede producir un anillo heterocíclico que contiene azufre, la fórmula de reacción es la siguiente
Estudio de caso de reacción de cierre de anillo DMF-DMA y reacción personal
(1) Síntesis de indol Batcho-Leimgruber
Preparación de varios derivados de Vindol a partir de o-nitrotolueno.
Mecanismo de reacción
En primer lugar, dimetilformamida dimetilacetal, los iones negativos del grupo metoxi se van para producir un intermedio más reactivo.Es atacado por carboaniones formados por la desprotonación de o-nitrotolueno metil hidrógeno y pierde el metanol para obtener la enilamina antes mencionada.El producto de este paso, la enamina, se asemeja a un alqueno con sustituyentes atractores de electrones y donantes de electrones unidos en ambos lados (la olefina push-pull es fuertemente polar y, a menudo, de color rojo oscuro debido al amplio rango de conjugación en la molécula. En el segundo paso de la reacción, el grupo nitro se reduce a un grupo amino, seguido de ciclación y eliminación para obtener el producto final.
(2) Imágenes compuestas de derivados de piridina
(3) Síntesis de derivados de pirazol