DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetüülformamiid dimetüülatsetaali puhtus >99,0% (GC) tehase kuum müük

Alates sellest, kui Meenvin teatas 1956. aastal DMF-DMA (N,N-dimetüülformamiiddimetüülatsetaali) valmistamisest, on DMF-DMA-st saanud orgaanilises sünteesis sageli kasutatav reagent.
DMF-DMA-d kasutatakse laialdaselt viie- või kuueliikmeliste heterotsükliliste tsüklite konstrueerimiseks tsükli sulgemise reaktsioonis.DMF-DMA-l on kerge reaktsioon ja kõrge saagis, eriti kõrge vastupidavusega ühendite puhul.
Amiidi atsetaaliühendite üldstruktuur on järgmine:
Enim kasutatud on DMF-DMA ja DMF-DEA, amiidatsetaal on kergesti hüdrolüüsitav, võib esterdada, amidiini, alküülimise ja tsükliseerimise reaktsioonid.
DMF-DMA keskne süsinikuaatom on ühendatud kolme suure elektronegatiivse heteroaatomiga, mis muudab selle tugeva elektrofiilse aktiivsusega.Happe toimel on alkoksürühm lihtne lahkuda ja saadakse tugevama elektrofiilse aktiivsusega positiivsed ioonid.DMF-DMA reaktsioon koosneb peamiselt metüülimisreaktsioonist ja moodustumise reaktsioonist.
DMF-DMA "ühe süsiniku sünteesoon".
Silmuse sulgemisreaktsioonis, mis hõlmab DMF-DMA-d, sisaldab DMF-DMA sageli ainult ühte süsinikuaatomit tootes, seega võib DMF-DMA-d pidada süsiniku sünteesiks.
DMF-DMA esterdamisreaktsioon
DMF-DMA esterdamine võimaldab erinevatel karboksüülhapetel kergesti toota C1-20 alküül- või arüülestreid ning kõrvalsaadusi saab kergesti eraldada destilleerimisega.
Adipiinhapet ja DMF-DMA-d esterdati 80 kraadi juures kaks tundi.Amiidatsetaal on ideaalne valik mõnede steerilisi takistusi või halva stabiilsusega karboksüülhapete esterdamiseks.
DMF-DMA amideerimise reaktsioon ja primaarsete amiinide kaitse
Amiidatsetaalid võivad reageerida mitte ainult primaarsete amiinidega, vaid ka amiidide, karbamaatide, sulfoonamiididega, moodustades süsivesiniksidemeid.
Näiteks: 2,4-dimetüülaniliin ja DMF-DMA 80 kraadi juures võivad metanooli kiiresti eemaldada, moodustades dimetamidiini ühendeid.
DMF-DMA-d saab kasutada ka primaarse amiini kaitserühmana, primaarse amiini kaitserühmana (2 NH kogu kaitse) arvatavasti mõtlevad enamik inimesi ftalüülist, pürroolitsüklist, topelt-Boc-st, topelt-PMB-st jne, kuid esmase kaitserühmana on DMF-DMA. amiin, mõnel juhul on ka väga kasulik kaitseskeem, kaitse väljalülitamiseks on vaja ainult TFA segu.
Aminokaitse – 13 ühist kaitsebaasi tutvustamist, kaitsebaasi valiku kogemus, kasutusala, tutvustustingimused, eemaldamistingimused kokkuvõtte jagamine
DMF-DMA reageerib aktiivsete metüül- ja metüleenrühmadega, moodustades süsinik-süsinik kaksiksideme
DMF-DMA fenüülmetüülimine
Heterotsükliliste ühendite reaktsioonid DMF-DMA-s
Amiidi atsetaali kui süsiniku doonorit saab kasutada erinevate kompleksühendite ja biomimeetiliste looduslike ainete sünteesimiseks.Amiidatsetaalidega saab sünteesida: 1,2,4 triasooli, 1,2, 4 triasolooni, aminoheterotsüklilisi derivaate, pürimidiini, pürimidiini, indoolid, püridiini, kinoliini, tiasooli, oksasolooni, isooksasooli, 1,2, 4-triasooni, pürasiini ja muud seeriat. ammoniaagi heterotsüklilistest derivaatidest võib sünteesida ka hapniku, väävli heterotsüklilisi ühendeid.
Vastavalt keemilise reaktsiooni tüübile võib amiidatsetaali kasutamise heterotsükliliste ühendite sünteesis jagada kolmeks järgmiseks aspektiks.
(1): amiidatsetaali ja amiini, amiidi, karbamaadi lipiidireaktsioon, genereerivad mitmesuguseid heterotsüklilisi ringe
Amidoatsetaali ja amiini reaktsioon formamidiini vaheühendiks ja seejärel molekulisisene nukleofiilse tsükli reaktsioon erinevate heterotsüklite või formamidiini ja hüdrasiini, hüdroksüülamiini, l, 2, ühte või kahte alküülhalogeniidi, mis sisaldavad kahte aktiivset ühendirühma pluss pikk süsinikuahel, ja seejärel molekulisisene tsükkel. .
Heterotsükliliste ühendite süntees amiidatsetaalide ja amiidide reaktsioonil, näiteks l, 2,4 monotriasooli derivaatide süntees.Esiteks reageerib atsetaal amiidiga, moodustades N, N'tritradiili ja seejärel tsüklid fenüülhüdrasiiniga, moodustades 1,2,4 monotriasooli derivaadid
Amiidatsetaalid reageerivad karbaamhappe või atsetaadiga, moodustades kloori sisaldavad heterotsüklilised ringid.Diaaktiivne vaheühend, mis saadakse amiidatsetaali reaktsioonil aminoetüülestriga: nn-dimetüül-n'alküülkarboksümetüülformamidiin, mis reageerib hüdrasiini või asendatud hüdrasiiniga.Näiteks 1,2,4 triasinoon-6 valmistamiseks on võrrand näidatud allpool.Kui reageerite selle nitroformiaadiga, saate 1,2,4 triasoloon-5.
1,2,4-triasoloon-5 moodustumise reaktsioonimehhanism
1.2.4-triasolidiin-5 koostis on kaheastmeline.Esiteks moodustavad etüülkarbamaat ja DMF-diformaldehüüdatsetaalid vaheühendi Nn-dimetüül-n-etoksüformamidiin.Teiseks deaktiveerib fenüülhüdrasiini aminorühm formamidiinil oleva süsiniku, mis kaotab -N (CH3).Seejärel ründab fenüülhüdrasiini lähedal benseenitsüklis olev ammoniaak süsiniku rühma süsinikku, moodustades hapnikuaniooni, ja hapniku üksik elektronide paar langeb alla, kaotab etoksürühma ja toodab 1,2, 4-triasoloon-5.
(II) Heterotsükliliste ühendite valmistamine amiidatsetaali ja amiidi reaktsioonil
See on viimastel aastakümnetel enim teatatud lisandite sünteesi meetod.Amiidatsetaali toime on samaväärne Grignardi reagendiga, kuid amiidatsetaali reaktsioonitingimused on lihtsad ja leebe.
Amiidatsetaalil on kaks aktiivset rühma, kõrge reaktsioonivõimega ja aktiivne metüül-, metüleenreaktsioon amidiini vaheühendite moodustamiseks, võib olla edasine reaktsioon, tsükli sulgemine ning Grignardi reaktiiv ja metüleenreaktsioon, mis pikendavad ainult süsinikuahelat, ei saa olla edasine reaktsioon.Näiteks furanokroooni derivaatide süntees.
(3): amiidatsetaal ja hüdroksüül, sulfhüdrüülühendi reaktsioon hapniku genereerimiseks, väävli heterotsüklilised ühendid
Ülaltoodud furohutanooni süntees on hea näide enamiini derivaatide ja hüdroksüülrühma atsetaali tekkest endolateraalse pooluse eraldamise teel, mille tulemuseks on hapnikku sisaldav heteramiin:.Teine näide: katehhool ja DMF -- DMA moodustavad diklorometaani juuresolekul hapnikku sisaldavad tsüklid.
DMF - DMA ja o-merkaptoaniliini reaktsioon võib tekitada väävlit sisaldava heterotsüklilise tsükli, reaktsiooni valem on järgmine
DMF-DMA tsükli sulgemise reaktsiooni ja isikliku reaktsiooni juhtumiuuring
(1) Batcho-Leimgruberi indooli süntees
Erinevate Vindooli derivaatide valmistamine o-nitrotolueenist.
Reaktsioonimehhanism
Esiteks dimetüülformamiiddimetüülatsetaal, metoksürühma negatiivsed ioonid, annavad reaktsioonivõimelisema vaheühendi.Seda ründavad karboanioonid, mis tekivad o-nitrotolueenmetüülvesiniku deprotoonimisel ja kaotab metanooli, saades ülalmainitud enüülamiini.Selle etapi saadus enamiin meenutab alkeeni, mille mõlemale küljele on kinnitatud elektrone välja tõmbavad ja elektrone loovutavad asendajad (tõukeolefiin on tugevalt polaarne ja sageli tumepunane, kuna molekulis on suur konjugatsioonivahemik. Teises etapis Reaktsioonis redutseeritakse nitrorühm aminorühmaks, millele järgneb tsüklistamine ja elimineerimine, et saada lõppsaadus.
(2) Püridiini derivaatide liitpildid
(3) Pürasooli derivaatide süntees