DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide دی متیل استال خلوص >99.0% (GC) فروش داغ کارخانه

از زمانی که Meenvin تهیه DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) را در سال 1956 گزارش کرد، DMF-DMA به یک معرف تبدیل شده است که اغلب در سنتز آلی استفاده می شود.
DMF-DMA به طور گسترده در ساخت حلقه های هتروسیکلیک پنج یا شش عضوی در واکنش بسته شدن حلقه استفاده می شود.DMF-DMA واکنش ملایم و بازدهی بالایی دارد، به ویژه برای ترکیبات با مقاومت بالا.
ساختار کلی ترکیبات آمید استال به شرح زیر است:
پرکاربردترین آنها DMF-DMA و DMF-DEA است، آمید استال به راحتی هیدرولیز می شود، می تواند واکنش های استری، آمیدین، آلکیلاسیون و چرخه سازی باشد.
اتم کربن مرکزی DMF-DMA با سه هترو اتم با الکترونگاتیو بزرگ متصل است که باعث می شود فعالیت الکتروفیلی قوی داشته باشد.تحت تأثیر اسید، گروه آلکوکسی به راحتی ترک می شود و یون های مثبت با فعالیت الکتروفیل قوی تر به دست می آیند.واکنش DMF-DMA عمدتاً شامل واکنش متیلاسیون و واکنش تشکیل است.
"سینتسون تک کربنی" از DMF-DMA
در واکنش بسته شدن حلقه شامل DMF-DMA، تنها یک اتم کربن در محصول اغلب توسط DMF-DMA ارائه می شود، بنابراین DMF-DMA را می توان به عنوان یک سنتز کربن در نظر گرفت.
واکنش استریفیکاسیون DMF-DMA
استریفیکاسیون DMF-DMA اسیدهای کربوکسیلیک مختلف را قادر می سازد تا به راحتی استرهای آلکیل یا آریل C1-20 تولید کنند و محصولات جانبی را می توان به راحتی با تقطیر جدا کرد.
آدیپیک اسید و DMF-DMA در دمای 80 درجه به مدت دو ساعت استری شدند.آمید استال یک انتخاب ایده آل برای استری کردن برخی از اسیدهای کربوکسیلیک با مانع فضایی یا پایداری ضعیف است.
واکنش آمیدیناسیون DMF-DMA و حفاظت از آمین های اولیه
آمید استال ها می توانند نه تنها با آمین های اولیه، بلکه با آمیدها، کاربامات ها، سولفونامیدها و تشکیل پیوندهای هیدروکربنی نیز واکنش دهند.
مانند: 2، 4-دی متیل آنیلین و DMF-DMA در دمای 80 درجه می توانند به سرعت متانول را حذف کرده و ترکیبات دی متامیدین را تشکیل دهند.
DMF-DMA همچنین می تواند به عنوان یک گروه حفاظت آمین اولیه استفاده شود، گروه حفاظت آمین اولیه (2 NH تمام محافظت) احتمالاً اکثر مردم به فتالیل، حلقه پیرول، دوبل Boc، دو PMB و غیره فکر می کنند، اما حفاظت DMF-DMA از اولیه آمین، در برخی موارد نیز طرح حفاظت بسیار مفید است، حفاظت خاموش تنها نیاز به TFA یک مخلوط.
حفاظت آمینو - معرفی 13 پایه محافظ مشترک، تجربه انتخاب پایه حفاظتی، محدوده استفاده، شرایط معرفی، اشتراک گذاری خلاصه شرایط حذف
DMF-DMA با گروه‌های متیل و متیلن فعال واکنش می‌دهد تا پیوندهای دوگانه کربن-کربن ایجاد کند.
فنیل متیلاسیون DMF-DMA
واکنش های ترکیب هتروسیکلیک در DMF-DMA
آمید استال به عنوان یک اهداکننده کربن می تواند برای سنتز ترکیبات پیچیده مختلف و مواد طبیعی بیومیمتیک استفاده شود.با آمید استال ها را می توان سنتز کرد: 1،2.4 تری آزول، 1.2، 4 تری آزولون، مشتقات آمینوهتروسیکلیک، پیریمیدین، پیریمیدین، ایندول ها، پیریدین، کینولین، تیازول، اگزازولون، ایزووکسازول، 1.2، پیرازون، سری پی رانین، 4- دیگر. مشتقات هتروسیکلیک آمونیاک، همچنین می تواند اکسیژن، ترکیبات هتروسیکلیک گوگرد سنتز شود.
با توجه به نوع واکنش شیمیایی، کاربرد آمید استال در سنتز ترکیبات هتروسیکلیک را می توان به سه جنبه زیر تقسیم کرد.
(1): آمید استال و آمین، آمید، واکنش لیپیدی کاربامات، تولید انواع حلقه های هتروسیکلیک
واکنش آمیدواستال و آمین به فرمادین واسطه، و سپس واکنش حلقه هسته دوست درون مولکولی برای تولید هتروسیکل های مختلف، یا فرمیدین و هیدرازین، هیدروکسیل آمین، l، 2، یک یا دو آلکیل هالید حاوی دو گروه فعال از ترکیبات به اضافه زنجیره کربن طولانی، و سپس درون مولکولی. .
سنتز ترکیبات هتروسیکلیک با واکنش آمید استال ها و آمیدها، مانند سنتز مشتقات l, 2,4 monotriazole.ابتدا استال با آمید واکنش داده و N، N'tritradil را تشکیل می دهد و سپس با فنیل هیدرازین حلقه می شود و مشتقات l, 2,4 monotriazole را تشکیل می دهد.
استال های آمید با اسید کاربامیک یا استات واکنش داده و حلقه های هتروسیکلیک حاوی کلر را تشکیل می دهند.یک واسطه دیاکتیو که از واکنش یک آمید استال با یک آمینو اتیل استر تشکیل می شود: nn-dimethyl-n'alkyl-carboxymethyl formamidine که با هیدرازین یا هیدرازین جایگزین واکنش می دهد.به عنوان مثال، برای تهیه 1،2،4 تریازینون-6، معادله زیر نشان داده شده است.اگر با یک نیترو فرمت واکنش نشان دهید، 1،2،4 تریازولون-5 دریافت می کنید.
مکانیسم واکنش برای تشکیل 1،2،4 تریازولون-5
ترکیب 1.2.4-triazolidin-5 دو مرحله ای است.اول، اتیل کاربامات و استال های دی فرمالدئید DMF Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine واسطه را تشکیل می دهند.دوم، گروه آمینه موجود در فنیل هیدرازین، کربن موجود در فرمامیدین را از دست می دهد، که -N (CH3) را از دست می دهد.سپس آمونیاک روی حلقه بنزن نزدیک فنیل هیدرازین به کربن روی گروه کربن حمله می کند و یک آنیون اکسیژن تشکیل می دهد و جفت تک الکترون روی اکسیژن پایین می آید، گروه اتوکسی را از دست می دهد و 1.2، 4-triazolone-5 تولید می کند.
(II) تهیه ترکیبات هتروسیکلیک با واکنش آمید استال و آمید
این روش گزارش شده ترین روش سنتز ناخالصی در دهه های اخیر است.عمل آمید استال معادل معرف گریگنارد است اما شرایط واکنش آمید استال ساده و ملایم است.
آمید استال دارای دو گروه فعال است، واکنش پذیری بالا و متیل فعال، واکنش متیلن برای تشکیل واسطه های آمیدین، می تواند واکنش بیشتر، بسته شدن حلقه، و معرف گریگنارد و واکنش متیلن، تنها طولانی شدن زنجیره کربن، نمی تواند واکنش بیشتر باشد.به عنوان مثال، سنتز مشتقات فورانوکرون.
(3): آمید استال و هیدروکسیل، واکنش ترکیب سولفیدریل برای تولید اکسیژن، ترکیبات هتروسیکلیک گوگرد
سنتز فوق فوروهوتانون نمونه خوبی از تولید استال مشتقات انامین و گروه هیدروکسیل با جداسازی قطب داخلی و در نتیجه هترامین حاوی اکسی است.مثال دیگر: کاتکول و DMF -- DMA حلقه های حاوی اکسیژن را در حضور دی کلرومتان تشکیل می دهند.
واکنش DMF -- DMA و o-mercaptoaniline می تواند حلقه هتروسیکلیک حاوی گوگرد تولید کند، فرمول واکنش به شرح زیر است.
مطالعه موردی واکنش بسته شدن حلقه DMF-DMA و واکنش شخصی
(1) سنتز ایندول Batcho-Leimgruber
تهیه مشتقات مختلف Vindol از O-nitrotoluene.
مکانیسم واکنش
اول از همه، دی متیل فرمامید دی متیل استال، یون های منفی گروه متوکسی را ترک می کند تا یک واسطه واکنش پذیرتر تولید کند.مورد حمله کربوآنیون های تشکیل شده توسط deprotonation از O-nitrotoluene متیل هیدروژن قرار می گیرد و متانول را از دست می دهد تا انیلامین فوق را بدست آورد.محصول این مرحله، انامین، شبیه یک آلکن با جایگزین‌های الکترون‌کشنده و اهداکننده الکترون است که در دو طرف آن متصل شده‌اند (الفین فشاری به شدت قطبی است و اغلب قرمز تیره است، زیرا محدوده همجوشی زیادی در مولکول وجود دارد. در مرحله دوم. در واکنش، گروه نیترو به یک گروه آمینو کاهش می یابد و به دنبال آن چرخه سازی و حذف برای به دست آوردن محصول نهایی انجام می شود.
(2) تصاویر ترکیبی از مشتقات پیریدین
(3) سنتز مشتقات پیرازول