DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetyyliformamidi Dimetyyliasetaali Puhtaus >99,0 % (GC) Tehdasmyynti

Sen jälkeen kun Meenvin raportoi DMF-DMA:n (N,N-dimetyyliformamididimetyyliasetaali) valmistuksesta vuonna 1956, DMF-DMA:sta on tullut reagenssi, jota käytetään usein orgaanisessa synteesissä.
DMF-DMA:ta käytetään laajasti viisi- tai kuusijäsenisten heterosyklisten renkaiden rakentamisessa renkaan sulkemisreaktiossa.DMF-DMA:lla on lievä reaktio ja korkea saanto, erityisesti erittäin vastustuskykyisille yhdisteille.
Amidiasetaaliyhdisteiden yleinen rakenne on seuraava:
Yleisimmin käytetty on DMF-DMA ja DMF-DEA, amidiasetaali hydrolysoituu helposti, voidaan esteröidä, amidiini-, alkylointi- ja syklisointireaktiot.
DMF-DMA:n keskushiiliatomi on yhdistetty kolmeen heteroatomiin, joilla on suuri elektronegatiivisuus, mikä tekee siitä vahvan elektrofiilisen aktiivisuuden.Hapon vaikutuksesta alkoksiryhmä on helppo poistua ja saadaan positiivisia ioneja, joilla on vahvempi elektrofiilinen aktiivisuus.DMF-DMA:n reaktio koostuu pääasiassa metylaatioreaktiosta ja muodostusreaktiosta.
DMF-DMA:n "yhden hiilen syntheson".
Silmukan sulkemisreaktiossa, jossa on mukana DMF-DMA, DMF-DMA tuottaa usein vain yhden hiiliatomin tuotteessa, joten DMF-DMA:ta voidaan pitää hiilisyntesonina.
DMF-DMA esteröintireaktio
DMF-DMA-esteröinnillä eri karboksyylihapot voivat helposti tuottaa C1-20-alkyyli- tai aryyliestereitä, ja sivutuotteet voidaan helposti erottaa tislaamalla.
Adipiinihappoa ja DMF-DMA:ta esteröitiin 80 asteessa kaksi tuntia.Amidiasetaali on ihanteellinen valinta joidenkin karboksyylihappojen esteröintiin, joilla on steerinen este tai huono stabiilisuus.
DMF-DMA-amidinoinnin reaktio ja primääristen amiinien suojaus
Amidiasetaalit voivat reagoida primääristen amiinien lisäksi myös amidien, karbamaattien ja sulfonamidien kanssa muodostaen hiilivetysidoksia.
Kuten: 2,4-dimetyylianiliini ja DMF-DMA 80 asteessa voivat nopeasti poistaa metanolin muodostaen dimetamidiiniyhdisteitä.
DMF-DMA:ta voidaan käyttää myös ensisijaisena amiinisuojaryhmänä, primaarisena amiinisuojaryhmänä (2 NH kaikki suojaus) luultavasti useimmat ihmiset ajattelevat ftalyyliä, pyrrolirengasta, kaksois-Boc:a, kaksois-PMB:tä jne., mutta ensisijaisen DMF-DMA-suojauksena. amiini, joissakin tapauksissa on myös erittäin hyödyllinen suojajärjestelmä, pois suoja tarvitsee vain TFA sekoitus.
Aminosuojaus - 13 yhteistä suojapohjan esittely, suojapohjan valintakokemus, käyttöalue, käyttöönottoehdot, poistoehdot yhteenvedon jakaminen
DMF-DMA reagoi aktiivisten metyyli- ja metyleeniryhmien kanssa muodostaen hiili-hiili-kaksoissidoksia
DMF-DMA:n fenyylimetylointi
Heterosyklisten yhdisteiden reaktiot DMF-DMA:ssa
Amidiasetaalia yksittäisenä hiilenluovuttajana voidaan käyttää erilaisten kompleksisten yhdisteiden ja biomimeettisten luonnonaineiden syntetisoimiseen.Amidiasetaaleja voidaan syntetisoida: 1,2,4 triatsoli, 1,2, 4 triatsoloni, aminoheterosykliset johdannaiset, pyrimidiini, pyrimidiini, indolit, pyridiini, kinoliini, tiatsoli, oksatsoloni, isooksatsoli, 1,2, 4-triatsoli, pyratsiini ja muut sarjat ammoniakin heterosyklisistä johdannaisista, voidaan myös syntetisoida happi-, rikkiheterosyklisiä yhdisteitä.
Kemiallisen reaktion tyypin mukaan amidiasetaalin käyttö heterosyklisten yhdisteiden synteesissä voidaan jakaa kolmeen seuraavaan näkökohtaan.
(1): amidiasetaali ja amiini, amidi, karbamaattilipidireaktio, muodostavat erilaisia ​​heterosyklisiä renkaita
Amidoasetaali- ja amiinireaktio formamidiinivälituotteeksi ja sitten molekyylinsisäinen nukleofiilinen rengasreaktio erilaisten heterosyklien tai formamidiinin ja hydratsiinin, hydroksyyliamiinin, l, 2, yhden tai kahden alkyylihalogenidin, jotka sisältävät kaksi aktiivista yhdisteryhmää plus pitkän hiiliketjun, ja sitten molekyylinsisäisen renkaan muodostamiseksi .
Heterosyklisten yhdisteiden synteesi amidiasetaalien ja amidien reaktiolla, kuten 1,2,4-monotriatsolijohdannaisten synteesi.Ensin asetaali reagoi amidin kanssa muodostaen N,N'-tritradiilia ja sitten renkaat fenyylihydratsiinin kanssa muodostaen 1,2,4-monotriatsolijohdannaisia
Amidiasetaalit reagoivat karbamiinihapon tai asetaatin kanssa muodostaen klooria sisältäviä heterosyklisiä renkaita.Diaaktiivinen välituote, joka muodostuu amidiasetaalin reaktiolla aminoetyyliesterin kanssa: nn-dimetyyli-n'-alkyylikarboksimetyyliformamidiini, joka reagoi hydratsiinin tai substituoidun hydratsiinin kanssa.Esimerkiksi 1,2,4-triatsinoni-6:n valmistusta varten yhtälö on esitetty alla.Jos saat sen reagoimaan nitroformiaatin kanssa, saat 1,2,4-triatsoloni-5:tä.
Reaktiomekanismi 1,2,4-triatsoloni-5:n muodostumiselle
1.2.4-triatsolidiini-5:n koostumus on kaksivaiheinen.Ensinnäkin etyylikarbamaatti ja DMF-diformaldehydiasetaalit muodostavat välituotteen Nn-dimetyyli-n-etoksiformamidiinin.Toiseksi fenyylihydratsiinin aminoryhmä poistaa hiilestä formamidiinin, joka menettää -N (CH3).Sitten bentseenirenkaassa lähellä fenyylihydratsiinia oleva ammoniakki hyökkää hiiliryhmän hiilen kimppuun muodostaen happianionin, ja hapen päällä oleva yksinäinen elektronipari laskeutuu, menettää etoksiryhmän ja tuottaa 1,2, 4-triatsoloni-5:tä.
(II) Heterosyklisten yhdisteiden valmistus amidiasetaalin ja amidin reaktiolla
Tämä on viime vuosikymmeninä eniten raportoitu epäpuhtauksien synteesimenetelmä.Amidiasetaalin vaikutus vastaa Grignardin reagenssia, mutta amidiasetaalin reaktioolosuhteet ovat yksinkertaiset ja lievät.
Amidiasetaalissa on kaksi aktiivista ryhmää, korkea reaktiivisuus ja aktiivinen metyyli, metyleenireaktio amidiinivälituotteiden muodostamiseksi, voi olla lisäreaktio, renkaan sulkeminen ja Grignardin reagenssi ja metyleenireaktio, vain pidentää hiiliketjua, ei voi olla lisäreaktio.Esimerkiksi furanokroonijohdannaisten synteesi.
(3): amidiasetaali ja hydroksyyli, sulfhydryyliyhdistereaktio hapen tuottamiseksi, rikkiheterosykliset yhdisteet
Yllä oleva furohutanonin synteesi on hyvä esimerkki enamiinijohdannaisten ja hydroksyyliryhmän asetaalin muodostamisesta erottamalla endolateral napa, mikä johtaa happea sisältävään heteramiiniin:.Toinen esimerkki: katekoli ja DMF -- DMA muodostavat happea sisältäviä renkaita dikloorimetaanin läsnä ollessa.
DMF - DMA ja o-merkaptoaniliinin reaktio voi tuottaa rikkiä sisältävän heterosyklisen renkaan, reaktiokaava on seuraava
Tapaustutkimus DMF-DMA-renkaan sulkeutumisreaktiosta ja henkilökohtaisesta reaktiosta
(1) Batcho-Leimgruber-indolisynteesi
Erilaisten Vindol-johdannaisten valmistus o-nitrotolueenista.
Reaktiomekanismi
Ensinnäkin dimetyyliformamididimetyyliasetaali, metoksiryhmän negatiiviset ionit lähtevät tuottamaan reaktiivisemman välituotteen.Sitä hyökkäävät karboanionit, jotka muodostuvat o-nitrotolueenimetyylivedyn deprotonaatiosta, ja se menettää metanolin, jolloin saadaan edellä mainittu enyyliamiini.Tämän vaiheen tuote, enamiini, muistuttaa alkeenia, jonka molemmille puolille on kiinnittynyt elektroneja vetäviä ja elektroneja luovuttavia substituentteja (Push-pull-olefiini on voimakkaasti polaarinen ja usein tummanpunainen, koska molekyylissä on laaja konjugaatioalue. Toisessa vaiheessa reaktiossa nitroryhmä pelkistetään aminoryhmäksi, mitä seuraa syklisointi ja eliminointi lopputuotteen saamiseksi.
(2) Pyridiinijohdannaisten yhdistelmäkuvat
(3) Pyratsolijohdannaisten synteesi