DMF-DMA CAS 4637-24-5 N, N-Dimethylformamide Dimethyl Acétal Pureté > 99,0 % (GC) Vente chaude d'usine

Depuis que Meenvin a rapporté la préparation du DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acétal) en 1956, le DMF-DMA est devenu un réactif souvent utilisé en synthèse organique.
Le DMF-DMA est largement utilisé dans la construction de cycles hétérocycliques à cinq ou six chaînons dans une réaction de fermeture de cycle.Le DMF-DMA a une réaction douce et un rendement élevé, en particulier pour les composés à haute résistance.
La structure générale des composés amide acétal est la suivante :
Le plus largement utilisé est le DMF-DMA et le DMF-DEA, l'acétal d'amide est facilement hydrolysé, peut être estérifié, l'amidine, les réactions d'alkylation et de cyclisation.
L'atome de carbone central du DMF-DMA est connecté à trois hétéroatomes à grand électronégatif, ce qui lui confère une forte activité électrophile.Sous l'action de l'acide, le groupe alcoxy est facile à quitter et des ions positifs à activité électrophile plus forte sont obtenus.La réaction du DMF-DMA consiste principalement en une réaction de méthylation et une réaction de formation.
"Synthèse à un carbone" de DMF-DMA
Dans la réaction de fermeture de boucle impliquant le DMF-DMA, un seul atome de carbone dans le produit est souvent fourni par le DMF-DMA, de sorte que le DMF-DMA peut être considéré comme un syntheson de carbone.
Réaction d'estérification DMF-DMA
L'estérification DMF-DMA permet à divers acides carboxyliques de générer facilement des esters d'alkyle ou d'aryle en C1-20, et les sous-produits peuvent être facilement séparés par distillation.
L'acide adipique et le DMF-DMA ont été estérifiés à 80 degrés pendant deux heures.L'acétal d'amide est un choix idéal pour l'estérification de certains acides carboxyliques avec un encombrement stérique ou une stabilité médiocre.
Réaction d'amidination DMF-DMA et protection des amines primaires
Les amides acétals peuvent réagir non seulement avec les amines primaires, mais aussi avec les amides, les carbamates, les sulfamides pour former des liaisons hydrocarbonées.
Tels que : 2, 4-diméthylaniline et DMF-DMA à 80 degrés peuvent éliminer rapidement le méthanol pour former des composés de diméthamidine.
Le DMF-DMA peut également être utilisé comme groupe de protection d'amine primaire, groupe de protection d'amine primaire (2 NH toute protection) probablement la plupart des gens pensent au phtalyle, au cycle pyrrole, au double Boc, au double PMB, etc., mais la protection DMF-DMA du primaire amine, dans certains cas, est également un schéma de protection très utile, la protection hors TFA n'a besoin que d'un mélange.
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Le DMF-DMA réagit avec les groupes méthyle et méthylène actifs pour former des doubles liaisons carbone-carbone
Phénylméthylation du DMF-DMA
Réactions de composés hétérocycliques dans DMF-DMA
L'acétal d'amide en tant que donneur de carbone unique peut être utilisé pour synthétiser divers composés complexes et substances naturelles biomimétiques.Avec les amides acétals peuvent être synthétisés : 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, dérivés aminohétérocycliques, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoléine, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, 4-triazone, pyranone, pyrazine, pyrazine et autres séries des dérivés hétérocycliques ammoniac, peuvent également être synthétisés des composés hétérocycliques oxygénés, soufrés.
Selon le type de réaction chimique, l'application de l'acétal d'amide dans la synthèse de composés hétérocycliques peut être divisée selon les trois aspects suivants.
(1): amide acétal et amine, amide, réaction lipidique carbamate, génèrent une variété de cycles hétérocycliques
Réaction d'amidoacétal et d'amine en formamidine intermédiaire, puis réaction de cycle nucléophile intramoléculaire pour générer divers hétérocycles, ou formamidine et hydrazine, hydroxylamine, l, 2, un ou deux halogénures d'alkyle contenant deux groupes actifs de composés plus une longue chaîne carbonée, puis anneau intramoléculaire .
Synthèse de composés hétérocycliques par la réaction d'acétals d'amides et d'amides, telle que la synthèse de dérivés de l,2,4 monotriazole.Tout d'abord, l'acétal réagit avec l'amide pour former du N,N'tritradil, puis s'anneau avec la phénylhydrazine pour former des dérivés de l,2,4 monotriazole
Les acétals d'amide réagissent avec l'acide carbamique ou l'acétate pour former des hétérocycles contenant du chlore.Intermédiaire diactif formé par la réaction d'un acétal d'amide avec un ester aminoéthylique : nn-diméthyl-n' alkyl-carboxyméthylformamidine, qui réagit avec l'hydrazine ou l'hydrazine substituée.Par exemple, pour la préparation de 1,2,4 triazinone-6, l'équation est indiquée ci-dessous.Si vous le faites réagir avec un nitro-formiate, vous obtenez du 1,2,4 triazolone-5.
Mécanisme de réaction pour la formation de 1,2,4 triazolone-5
La composition de la 1.2.4- triazolidine-5 est en deux étapes.Premièrement, le carbamate d'éthyle et les acétals de diformaldéhyde DMF forment l'intermédiaire Nn-diméthyl-n-éthoxy-formamidine.Deuxièmement, le groupe amino de la phénylhydrazine désattaque le carbone de la formamidine, qui perd -N (CH3).Ensuite, l'ammoniac sur le cycle benzénique près de la phénylhydrazine attaque le carbone sur le groupe carbone, formant un anion oxygène, et la seule paire d'électrons sur l'oxygène descend, perd le groupe éthoxy et produit 1,2, 4-triazolone-5.
(II) Préparation de composés hétérocycliques par réaction d'acétal d'amide et d'amide
Il s'agit de la méthode de synthèse d'impuretés la plus rapportée au cours des dernières décennies.L'action de l'acétal d'amide est équivalente au réactif de Grignard, mais la condition de réaction de l'acétal d'amide est simple et douce.
L'acétal d'amide a deux groupes actifs, une réactivité élevée et une réaction méthyle active, méthylène pour former des intermédiaires d'amidine, peut être une réaction supplémentaire, une fermeture de cycle et un réactif de Grignard et une réaction méthylène, ne faisant qu'allonger la chaîne carbonée, ne peut pas être une réaction supplémentaire.Par exemple, la synthèse de dérivés de furanochroone.
(3): amide acétal et hydroxyle, réaction du composé sulfhydryle pour générer de l'oxygène, des composés hétérocycliques soufrés
La synthèse ci-dessus de la furohutanone est un bon exemple de la génération d'acétal de dérivés d'énamine et de groupe hydroxyle en séparant le pôle endolatéral, ce qui donne de l'hétéramine contenant de l'oxy :.Autre exemple : le catéchol et le DMF -- DMA forment des cycles oxygénés en présence de dichlorométhane.
La réaction du DMF -- DMA et de l'o-mercaptoaniline peut produire un cycle hétérocyclique contenant du soufre, la formule de réaction est la suivante
Étude de cas de réaction de fermeture de cycle DMF-DMA et réaction personnelle
(1) Synthèse d'indoles Batcho-Leimgruber
Préparation de divers dérivés de Vindol à partir de o-nitrotoluène.
Mécanisme de réaction
Tout d'abord, le diméthylformamide diméthylacétal, les ions négatifs du groupe méthoxy partent pour produire un intermédiaire plus réactif.Il est attaqué par les carboanions formés par la déprotonation de l'hydrogène de l'o-nitrotoluène méthyle et perd le méthanol pour obtenir l'énylamine précitée.Le produit de cette étape, l'énamine, ressemble à un alcène avec des substituants attracteurs d'électrons et donneurs d'électrons attachés des deux côtés (l'oléfine push-pull est fortement polaire et souvent rouge foncé en raison de la grande plage de conjugaison dans la molécule. Dans la deuxième étape de la réaction, le groupe nitro est réduit en groupe amino, suivi d'une cyclisation et d'une élimination pour obtenir le produit final.
(2) Images composites de dérivés de pyridine
(3) Synthèse de dérivés de pyrazole