DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamida Dimetil Acetal Pureza > 99,0% (GC) Venta quente de fábrica

Desde que Meenvin informou da preparación de DMF-DMA (N,N-Dimetilformamida Dimetil Acetal) en 1956, o DMF-DMA converteuse nun reactivo que se usa a miúdo na síntese orgánica.
O DMF-DMA úsase amplamente na construción de aneis heterocíclicos de cinco ou seis membros na reacción de peche de anel.DMF-DMA ten unha reacción suave e un alto rendemento, especialmente para compostos de alta resistencia.
A estrutura xeral dos compostos de amida acetal é a seguinte:
O máis utilizado é o DMF-DMA e o DMF-DEA, a amida acetal hidrolízase facilmente, pódese esterificar, amidina, reaccións de alquilación e ciclización.
O átomo de carbono central do DMF-DMA está conectado con tres heteroátomos con grandes electronegativos, o que fai que teña unha forte actividade electrófila.Baixo a acción do ácido, o grupo alcoxi é fácil de deixar e obtéñense ións positivos cunha actividade electrófila máis forte.A reacción de DMF-DMA consiste principalmente na reacción de metilación e na reacción de formación.
"Sinteson dun carbono" de DMF-DMA
Na reacción de peche de bucle que implica DMF-DMA, só un átomo de carbono no produto é proporcionado polo DMF-DMA, polo que o DMF-DMA pode ser considerado como unha síntese de carbono.
Reacción de esterificación DMF-DMA
A esterificación DMF-DMA permite que varios ácidos carboxílicos xeren facilmente ésteres de alquilo ou arilo C1-20, e os subprodutos pódense separar facilmente por destilación.
O ácido adípico e o DMF-DMA esterificáronse a 80 graos durante dúas horas.A amida acetal é unha opción ideal para a esterificación dalgúns ácidos carboxílicos con impedimento estérico ou escasa estabilidade.
Reacción de amidinación DMF-DMA e protección de aminas primarias
Os acetais de amida poden reaccionar non só con aminas primarias, senón tamén con amidas, carbamatos e sulfonamidas para formar enlaces de hidrocarburos.
Tales como: 2, 4-dimetil anilina e DMF-DMA a 80 graos poden eliminar rapidamente o metanol para formar compostos de dimetamidina.
DMF-DMA tamén se pode usar como grupo de protección de amina primaria, grupo de protección de amina primaria (2 NH toda a protección) probablemente a maioría da xente pense en ftalilo, anel de pirrol, dobre Boc, dobre PMB, etc., pero a protección DMF-DMA do primario. amina, nalgúns casos tamén é moi útil esquema de protección, fóra de protección só precisa TFA unha mestura.
Protección de aminoácidos: introdución de 13 bases de protección comúns, experiencia de selección de bases de protección, rango de uso, condicións de introdución, compartición de resumos de condicións de eliminación
DMF-DMA reacciona con grupos metilo e metileno activos para formar dobres enlaces carbono-carbono
Fenilmetilación de DMF-DMA
Reaccións de compostos heterocíclicos en DMF-DMA
A amida acetal como un único doador de carbono pódese usar para sintetizar varios compostos complexos e substancias naturais biomiméticas.Con amida pódense sintetizar acetais: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolona, ​​derivados aminoheterocíclicos, pirimidina, pirimidina, indoles, piridina, quinolina, tiazol, oxazolona, ​​isooxazol, 1,2, 4-triazona, serie 4-triazona, pirazina, pirazina, piridina, etc. de derivados heterocíclicos de amoníaco, tamén se poden sintetizar osíxeno, compostos heterocíclicos de xofre.
Segundo o tipo de reacción química, a aplicación de amida acetal na síntese de compostos heterocíclicos pódese dividir nos seguintes tres aspectos.
(1): amida acetal e amina, amida, reacción lipídica de carbamato, xeran unha variedade de aneis heterocíclicos
Reacción amidoacetal e amina ao intermedio de formamidina, e despois reacción de anel nucleófilo intramolecular para xerar varios heterociclos, ou formamidina e hidracina, hidroxilamina, l, 2, un ou dous haluros de alquilo que conteñen dous grupos activos de compostos máis cadea de carbono longa, e despois anel intramolecular .
Síntese de compostos heterocíclicos pola reacción de amida acetais e amidas, como a síntese de derivados de l, 2,4 monotriazol.Primeiro, o acetal reacciona coa amida para formar N,N'tritradil, e despois aneis coa fenilhidrazina para formar derivados de 1,2,4 monotriazol.
Os acetais de amida reaccionan co ácido carbámico ou acetato para formar aneis heterocíclicos que conteñen cloro.Intermedio diactivo formado pola reacción dunha amida acetal cun éster aminoetílico: nn-dimetil-n 'alquil-carboximetilformamidina, que reacciona coa hidracina ou hidrazina substituída.Por exemplo, para a preparación de 1,2,4 triazinona-6, a ecuación móstrase a continuación.Se o reaccionas cun nitroformiato obtén 1,2,4 triazolona-5.
Mecanismo de reacción para a formación de 1,2,4 triazolona-5
A composición de 1.2.4-triazolidina-5 consta de dous pasos.En primeiro lugar, o carbamato de etilo e os acetais de diformaldehído DMF forman o intermediario Nn-dimetil-n-etoxi-formamidina.En segundo lugar, o grupo amino da fenilhidrazina desataca o carbono da formamidina, que perde -N (CH3).Entón o amoníaco do anel de benceno preto da fenilhidrazina ataca o carbono do grupo carbono, formando un anión osíxeno, e o único par de electróns do osíxeno baixa, perde o grupo etoxi e produce 1,2, 4-triazolona-5.
(II) Preparación de compostos heterocíclicos pola reacción de amida acetal e amida
Este é o método de síntese de impurezas máis informado nas últimas décadas.A acción do amidacetal é equivalente ao reactivo de Grignard, pero a condición de reacción do amidacetal é simple e suave.
Amida acetal ten dous grupos activos, alta reactividade, e metilo activo, reacción de metileno para formar intermediarios amidina, pode ser máis reacción, peche de anel, e reactivo de Grignard e reacción de metileno, só alongando a cadea de carbono, non pode ser máis reacción.Por exemplo, a síntese de derivados de furanocroona.
(3): amida acetal e hidroxilo, reacción de composto sulfhidrilo para xerar osíxeno, compostos heterocíclicos de xofre
A síntese anterior de furohutanona é un bo exemplo da xeración acetal de derivados de enamina e grupo hidroxilo separando o polo endolateral, o que resulta en heteroamina que contén oxi.Outro exemplo: catecol e DMF -- DMA forman aneis que conteñen osíxeno en presenza de diclorometano.
A reacción de DMF -- DMA e o-mercaptoanilina pode producir un anel heterocíclico que conteña xofre, a fórmula da reacción é a seguinte
Estudo de caso de reacción de peche de anel DMF-DMA e reacción persoal
(1) Síntese de indol Batcho-Leimgruber
Preparación de diversos derivados de Vindol a partir de o-nitrotolueno.
Mecanismo de reacción
En primeiro lugar, dimetilformamida dimetilacetal, os ións negativos do grupo metoxi saen para producir un intermediario máis reactivo.É atacado por carboanións formados pola desprotonación do hidróxeno metilo de o-nitrotolueno e perde o metanol para obter a enilamina antes mencionada.O produto deste paso, a enamina, aseméllase a un alqueno con substituíntes atractores e doadores de electróns unidos a ambos os dous lados (a olefina push-pull é fortemente polar e moitas veces vermella escuro debido ao gran intervalo de conxugación da molécula. No segundo paso). da reacción, o grupo nitro redúcese a un grupo amino, seguido de ciclización e eliminación para obter o produto final.
(2) Imaxes compostas de derivados da piridina
(3) Síntese de derivados de pirazol