DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetilformamid dimetil acetal Čistoća >99,0% (GC) Tvornička vruća prodaja

Otkako je Meenvin izvijestio o pripremi DMF-DMA (N,N-dimetilformamid dimetil acetala) 1956. godine, DMF-DMA je postao reagens koji se često koristi u organskoj sintezi.
DMF-DMA se široko koristi u konstrukciji petero- ili šesteročlanih heterocikličkih prstenova u reakciji zatvaranja prstena.DMF-DMA ima blagu reakciju i visok prinos, posebno za spojeve visoke otpornosti.
Opća struktura amid acetalnih spojeva je sljedeća:
Najviše se koristi DMF-DMA i DMF-DEA, amid acetal se lako hidrolizira, može se esterificirati, amidin, reakcije alkilacije i ciklizacije.
Središnji atom ugljika DMF-DMA povezan je s tri heteroatoma s velikom elektronegativnošću, što mu daje jaku elektrofilnu aktivnost.Pod djelovanjem kiseline alkoksi skupina se lako napušta i dobivaju se pozitivni ioni jače elektrofilne aktivnosti.Reakcija DMF-DMA uglavnom se sastoji od reakcije metilacije i reakcije stvaranja.
"One-Carbon Syntheson" DMF-DMA
U reakciji zatvaranja petlje koja uključuje DMF-DMA, samo jedan atom ugljika u produktu često daje DMF-DMA, tako da se DMF-DMA može smatrati sintezom ugljika.
DMF-DMA reakcija esterifikacije
DMF-DMA esterifikacija omogućuje različitim karboksilnim kiselinama da lako generiraju C1-20 alkilne ili arilne estere, a nusprodukti se mogu jednostavno odvojiti destilacijom.
Adipinska kiselina i DMF-DMA su esterificirani na 80 stupnjeva dva sata.Amidni acetal je idealan izbor za esterifikaciju nekih karboksilnih kiselina sa steričkim smetnjama ili slabom stabilnošću.
Reakcija DMF-DMA amidinacije i zaštita primarnih amina
Amidni acetali mogu reagirati ne samo s primarnim aminima, već i s amidima, karbamatima, sulfonamidima i stvarati ugljikovodične veze.
Kao što su: 2,4-dimetil anilin i DMF-DMA na 80 stupnjeva mogu brzo ukloniti metanol u obliku dimetamidinskih spojeva.
DMF-DMA se također može koristiti kao primarna zaštitna skupina amina, primarna zaštitna skupina amina (2 NH sva zaštita) vjerojatno većina ljudi misli na ftalil, pirolni prsten, dvostruki Boc, dvostruki PMB itd., ali DMF-DMA zaštita primarne amin, u nekim slučajevima također je vrlo korisna shema zaštite, za zaštitu je potrebna samo mješavina TFA.
Amino zaštita - 13 uobičajenih zaštitnih baza uvod, iskustvo odabira zaštitnih baza, opseg upotrebe, uvjeti uvođenja, dijeljenje sažetka uvjeta uklanjanja
DMF-DMA reagira s aktivnim metilnim i metilenskim skupinama stvarajući dvostruke veze ugljik-ugljik
Fenilmetilacija DMF-DMA
Reakcije heterocikličkih spojeva u DMF-DMA
Amidni acetal kao pojedinačni donor ugljika može se koristiti za sintezu različitih složenih spojeva i biomimetičkih prirodnih tvari.S amidnim acetalima mogu se sintetizirati: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterociklički derivati, pirimidin, pirimidin, indoli, piridin, kinolin, tiazol, oksazolon, izooksazol, 1,2, 4-triazon, piranon, pirazin, pirazin i drugi nizovi heterocikličkih derivata amonijaka, također se mogu sintetizirati kisikovi, sumporni heterociklički spojevi.
Prema tipu kemijske reakcije, primjena amid acetala u sintezi heterocikličkih spojeva može se podijeliti u sljedeća tri aspekta.
(1): amid acetal i amin, amid, karbamat lipidna reakcija, generiranje različitih heterocikličkih prstenova
Reakcija amidoacetala i amina u intermedijer formamidina, a zatim reakcija intramolekularnog nukleofilnog prstena da se generiraju različiti heterocikli, ili formamidin i hidrazin, hidroksilamin, 1, 2, jedan ili dva alkil halida koji sadrže dvije aktivne skupine spojeva plus dugi ugljikov lanac, a zatim intramolekularni prsten .
Sinteza heterocikličkih spojeva reakcijom amid acetala i amida, kao što je sinteza derivata 1,2,4 monotriazola.Prvo, acetal reagira s amidom da bi se formirao N,N'tritradil, a zatim prstenovi sa fenilhidrazinom da bi se formirali derivati ​​1,2,4 monotriazola
Amidni acetali reagiraju s karbaminskom kiselinom ili acetatom i formiraju heterocikličke prstenove koji sadrže klor.Diaktivni međuprodukt nastao reakcijom amidnog acetala s aminoetilnim esterom: nn-dimetil-n'alkil-karboksimetil formamidinom, koji reagira s hidrazinom ili supstituiranim hidrazinom.Na primjer, za pripremu 1,2,4 triazinona-6, jednadžba je prikazana u nastavku.Ako reagirate s nitro-formijatom, dobit ćete 1,2,4 triazolon-5.
Mehanizam reakcije za stvaranje 1,2,4 triazolona-5
Sastav 1.2.4-triazolidin-5 sastoji se od dva koraka.Prvo, etil karbamat i DMF diformaldehid acetali tvore intermedijer Nn-dimetil-n-etoksi-formamidin.Drugo, amino skupina na fenilhidrazinu uništava ugljik na formamidinu, koji gubi -N (CH3).Zatim amonijak na benzenskom prstenu u blizini fenilhidrazina napada ugljik na ugljikovoj skupini, stvarajući kisikov anion, a slobodni par elektrona na kisiku pada, gubi etoksi skupinu i proizvodi 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Dobivanje heterocikličkih spojeva reakcijom amid acetala i amida
Ovo je najčešće prijavljena metoda sinteze nečistoća u posljednjim desetljećima.Djelovanje amid acetala je ekvivalentno Grignardovom reagensu, ali uvjeti reakcije amid acetala su jednostavni i blagi.
Amidni acetal ima dvije aktivne skupine, visoku reaktivnost i aktivni metil, metilenska reakcija u obliku amidinskih intermedijera, može biti daljnja reakcija, zatvaranje prstena i Grignardov reagens i metilenska reakcija, samo produljenje ugljikovog lanca, ne može biti daljnja reakcija.Na primjer, sinteza derivata furanokroona.
(3): amid acetal i hidroksil, reakcija sulfhidrilnog spoja za stvaranje kisika, sumporni heterociklički spojevi
Gore navedena sinteza furohutanona je dobar primjer acetalne generacije enaminskih derivata i hidroksilne skupine odvajanjem endolateralnog pola, što rezultira heteraminom koji sadrži oksi:.Drugi primjer: katehol i DMF -- DMA tvore prstenove koji sadrže kisik u prisutnosti diklorometana.
Reakcija DMF -- DMA i o-merkaptoanilina može proizvesti heterociklički prsten koji sadrži sumpor, formula reakcije je sljedeća
Studija slučaja DMF-DMA reakcije zatvaranja prstena i osobne reakcije
(1) Batcho-Leimgruberova sinteza indola
Priprava raznih derivata Vindola iz o-nitrotoluena.
Mehanizam reakcije
Prije svega, dimetilformamid dimetilacetal, negativni ioni metoksi skupine ostavljaju kako bi proizveli reaktivniji intermedijer.Napadaju ga karboanioni nastali deprotonacijom o-nitrotoluen metil vodika i gubi metanol da bi se dobio gore spomenuti enilamin.Produkt ovog koraka, enamin, nalikuje alkenu sa supstituentima koji privlače i doniraju elektron spojenim s obje strane (Push-pull olefin je jako polaran i često tamnocrven zbog velikog raspona konjugacije u molekuli. U drugom koraku reakcije, nitro skupina se reducira u amino skupinu, nakon čega slijedi ciklizacija i eliminacija da se dobije konačni produkt.
(2) Kompozitne slike derivata piridina
(3) Sinteza derivata pirazola