DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetil-formamid dimetil-acetál tisztaság >99,0% (GC) gyári akció

Mióta Meenvin 1956-ban beszámolt a DMF-DMA (N,N-Dimetilformamid-dimetil-acetál) előállításáról, a DMF-DMA a szerves szintézisben gyakran használt reagenssé vált.
A DMF-DMA-t széles körben használják öt- vagy hattagú heterociklusos gyűrűk felépítésére gyűrűzárási reakcióban.A DMF-DMA enyhe reakciójú és nagy hozamú, különösen a nagy ellenállású vegyületek esetében.
Az amid-acetálvegyületek általános szerkezete a következő:
A legelterjedtebb a DMF-DMA és a DMF-DEA, az amid-acetál könnyen hidrolizálható, észterezhető, amidin, alkilezési és ciklizációs reakciók.
A DMF-DMA központi szénatomja három nagy elektronegatív heteroatomhoz kapcsolódik, így erős elektrofil aktivitással rendelkezik.Sav hatására az alkoxicsoport könnyen elhagyható, és erősebb elektrofil aktivitású pozitív ionok keletkeznek.A DMF-DMA reakciója főként metilezési reakcióból és képződési reakcióból áll.
A DMF-DMA "egyszén-szintézise".
A DMF-DMA bevonásával zajló hurokzárási reakcióban a termékben gyakran csak egy szénatomot biztosít a DMF-DMA, így a DMF-DMA szénszintézisnek tekinthető.
DMF-DMA észterezési reakció
A DMF-DMA észterezés lehetővé teszi különböző karbonsavak számára, hogy könnyen 1-20 szénatomos alkil- vagy aril-észtereket állítsanak elő, és a melléktermékek desztillációval könnyen elválaszthatók.
Az adipinsavat és a DMF-DMA-t 80 fokon két órán át észtereztük.Az amid-acetál ideális választás egyes sztérikusan akadályozott vagy gyenge stabilitású karbonsavak észterezésére.
DMF-DMA amidálás reakciója és primer aminok védelme
Az amid-acetálok nemcsak primer aminokkal, hanem amidokkal, karbamátokkal, szulfonamidokkal is reagálhatnak szénhidrogénkötések kialakítására.
Például: A 2,4-dimetil-anilin és a DMF-DMA 80 fokon gyorsan eltávolítja a metanolt, és dimetamidin vegyületeket képez.
A DMF-DMA is használható elsődleges amin védőcsoportként, elsődleges amin védőcsoportként (2 NH minden védelem) valószínűleg a legtöbb embernek a ftalil, pirrolgyűrű, kettős Boc, kettős PMB stb. jut eszébe, de a DMF-DMA védelme az elsődleges. amin, bizonyos esetekben szintén nagyon hasznos védelmi rendszer, ki a védelem csak TFA kell egy mix.
Amino védelem - 13 közös védelmi alap bevezetés, védelmi alap kiválasztása tapasztalat, felhasználási kör, bevezetési feltételek, eltávolítási feltételek összefoglaló megosztás
A DMF-DMA aktív metil- és metiléncsoportokkal reagálva szén-szén kettős kötéseket hoz létre
DMF-DMA fenilmetilezése
Heterociklusos vegyületek reakciói DMF-DMA-ban
Az amid-acetál, mint egyetlen széndonor, különféle komplex vegyületek és biomimetikus természetes anyagok szintézisére használható.Amiddal acetálok szintetizálhatók: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterociklusos származékok, pirimidin, pirimidin, indolok, piridin, kinolin, tiazol, oxazolon, izooxazol, 1,2, 4-triazon, pirazin és egyéb sorozatok az ammónia heterociklusos származékaiból szintetizálhatók oxigén-, kén-heterociklusos vegyületek is.
A kémiai reakció típusa szerint az amid-acetál alkalmazása heterociklusos vegyületek szintézisében a következő három szempontra osztható.
(1): amid-acetál és amin, amid, karbamát lipidreakció, különféle heterociklusos gyűrűket hoz létre
Amidoacetál és amin reakció formamidin intermedierré, majd intramolekuláris nukleofil gyűrűreakció különböző heterociklusok vagy formamidin és hidrazin, hidroxil-amin, l, 2, egy vagy két alkilhalogenid előállítására, amelyek két aktív vegyületcsoportot tartalmaznak, plusz hosszú szénláncot, majd intramolekuláris gyűrűt .
Heterociklusos vegyületek szintézise amid-acetálok és amidok reakciójával, például 1,2,4-monotriazol-származékok szintézise.Először az acetál amiddal reagálva N, N 'tritradilt képez, majd fenilhidrazinnal gyűrűzik, így l,2,4-monotriazol származékok keletkeznek.
Az amid-acetálok karbaminsavval vagy acetáttal reagálva klórtartalmú heterociklusos gyűrűket képeznek.Egy amid-acetál és egy amino-etil-észter reakciójával előállított diaktív intermedier: nn-dimetil-n'alkil-karboxi-metil-formamidin, amely hidrazinnal vagy helyettesített hidrazinnal reagál.Például az 1,2,4-triazinon-6 előállításához az egyenletet az alábbiakban mutatjuk be.Ha nitro-formiáttal reagáltatjuk, 1,2,4 triazolon-5-öt kapunk.
Az 1,2,4-triazolon-5 képződésének reakciómechanizmusa
Az 1.2.4-triazolidin-5 összetétele két lépésből áll.Először az etil-karbamát és a DMF-diformaldehid-acetálok alkotják az Nn-dimetil-n-etoxi-formamidin intermediert.Másodszor, a fenil-hidrazin aminocsoportja leválasztja a formamidin szénatomját, amely elveszíti a -N-t (CH3).Ezután a fenilhidrazin közelében lévő benzolgyűrűn lévő ammónia megtámadja a széncsoporton lévő szenet, oxigén-aniont képezve, és az oxigén magányos elektronpárja leszáll, elveszti az etoxicsoportot, és 1,2, 4-triazolon-5 képződik.
(II) Heterociklusos vegyületek előállítása amid-acetál és amid reakciójával
Ez az elmúlt évtizedekben a legtöbbet közölt módszer a szennyeződések szintézisére.Az amid-acetál hatása megegyezik a Grignard-reagenssel, de az amid-acetál reakciókörülményei egyszerűek és enyhék.
Az amid-acetálnak két aktív csoportja van, a nagy reaktivitású, és az aktív metil-, metilén-reakció amidin intermedierek képződéséhez, lehet további reakció, gyűrűzárás, és Grignard-reagens és metilén reakció, csak a szénlánc meghosszabbítása, nem lehet további reakció.Például furanokroon-származékok szintézise.
(3): amid acetál és hidroxil, szulfhidril vegyület reakció oxigén előállítására, kén heterociklusos vegyületek
A furohutanon fenti szintézise jó példa arra, hogy az endolaterális pólus elválasztásával az enamin-származékok és a hidroxilcsoport acetálban keletkeznek, ami oxi-tartalmú heteramint:.Egy másik példa: a katekol és a DMF – a DMA diklór-metán jelenlétében oxigéntartalmú gyűrűket képez.
A DMF - DMA és az o-merkaptoanilin reakciója kéntartalmú heterociklusos gyűrűt eredményezhet, a reakció képlete a következő
DMF-DMA gyűrűzáródási reakció és személyes reakció esettanulmánya
(1) Batcho-Leimgruber indol szintézis
Különféle Vindol származékok előállítása o-nitrotoluolból.
Reakció mechanizmus
Mindenekelőtt a dimetil-formamid-dimetil-acetál, a metoxicsoport negatív ionjai távoznak reakcióképesebb köztiterméket képezve.Megtámadják az o-nitro-toluol-metil-hidrogén deprotonálásakor keletkező karboanionok, és elveszti a metanolt, így a fent említett enil-amin keletkezik.Ennek a lépésnek a terméke, az enamin, olyan alkénre hasonlít, amelynek mindkét oldalán elektronszívó és elektronadó szubsztituensek kapcsolódnak (a nyomóléfin erősen poláris és gyakran sötétvörös a molekulában található nagy konjugációs tartomány miatt. A második lépésben A reakció során a nitrocsoportot aminocsoporttá redukáljuk, majd ciklizálással és eliminációval a végterméket kapjuk.
(2) Piridin-származékok összetett képei
(3) Pirazol-származékok szintézise