DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Դիմեթիլֆորմամիդ Դիմեթիլացետալ Մաքրություն >99.0% (GC) Գործարանային թեժ վաճառք

Քանի որ Meenvin-ը հաղորդում է DMF-DMA-ի (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) պատրաստման մասին 1956 թվականին, DMF-DMA-ն դարձել է ռեակտիվ, որը հաճախ օգտագործվում է օրգանական սինթեզում:
DMF-DMA-ն լայնորեն օգտագործվում է օղակների փակման ռեակցիայի մեջ հինգ կամ վեց անդամներով հետերոցիկլիկ օղակների կառուցման մեջ:DMF-DMA-ն ունի մեղմ ռեակցիա և բարձր եկամտաբերություն, հատկապես բարձր դիմադրողականության միացությունների համար:
Ամիդացետալային միացությունների ընդհանուր կառուցվածքը հետևյալն է.
Առավել լայնորեն օգտագործվում են DMF-DMA-ն և DMF-DEA-ն, ամիդացետալը հեշտությամբ հիդրոլիզվում է, կարող է էստերացվել, ամիդին, ալկիլացման և ցիկլացման ռեակցիաներ:
DMF-DMA-ի կենտրոնական ածխածնի ատոմը կապված է մեծ էլեկտրաբացասական ունեցող երեք հետերոատոմների հետ, ինչը նրան դարձնում է ուժեղ էլեկտրոֆիլ ակտիվություն։Թթվի ազդեցությամբ ալկօքսի խումբը հեշտությամբ հեռանում է, և ստացվում են ավելի ուժեղ էլեկտրաֆիլ ակտիվությամբ դրական իոններ։DMF-DMA-ի ռեակցիան հիմնականում բաղկացած է մեթիլացման ռեակցիայից և ձևավորման ռեակցիայից։
DMF-DMA-ի «մեկ ածխածնային սինթեզոն»:
Օղակի փակման ռեակցիայում, որը ներառում է DMF-DMA, արտադրանքի մեջ միայն մեկ ածխածնի ատոմ հաճախ տրվում է DMF-DMA-ի կողմից, ուստի DMF-DMA-ն կարող է դիտվել որպես ածխածնի սինթեզոն:
DMF-DMA էսթերֆիկացման ռեակցիա
DMF-DMA էսթերիֆիկացումը թույլ է տալիս տարբեր կարբոքսիլաթթուներին հեշտությամբ առաջացնել C1-20 ալկիլ կամ արիլ եթերներ, իսկ ենթամթերքները հեշտությամբ կարելի է առանձնացնել թորման միջոցով:
Ադիպիկ թթուն և DMF-DMA-ն էսթերֆիկացվել են 80 աստիճանով երկու ժամվա ընթացքում:Ամիդացետալը իդեալական ընտրություն է որոշ կարբոքսիլաթթուների էսթերիֆիկացման համար՝ ստերիկ խոչընդոտներով կամ վատ կայունությամբ:
DMF-DMA ամիդացման ռեակցիա և առաջնային ամինների պաշտպանություն
Ամիդային ացետալները կարող են արձագանքել ոչ միայն առաջնային ամինների, այլ նաև ամիդների, կարբամատների, սուլֆոնամիդների հետ՝ առաջացնելով ածխաջրածնային կապեր։
Օրինակ՝ 2, 4-դիմեթիլ անիլինը և DMF-DMA-ն 80 աստիճան ջերմաստիճանում կարող են արագ հեռացնել մեթանոլը՝ ձևավորելով դիմեթամիդինային միացություններ:
DMF-DMA-ն կարող է օգտագործվել նաև որպես առաջնային ամինային պաշտպանության խումբ, առաջնային ամինային պաշտպանության խումբ (2 NH ամբողջ պաշտպանություն) հավանաբար շատերը մտածում են ֆտալիլ, պիրոլի օղակ, կրկնակի Boc, կրկնակի PMB և այլն, բայց առաջնայինի DMF-DMA պաշտպանությունը: ամին, որոշ դեպքերում նաև շատ օգտակար է պաշտպանության սխեման, անջատված պաշտպանությունը պետք է միայն TFA խառնուրդ:
Amino պաշտպանություն - 13 ընդհանուր պաշտպանական բազայի ներդրում, պաշտպանական բազայի ընտրության փորձ, օգտագործման շրջանակ, ներդրման պայմաններ, հեռացման պայմանների ամփոփ համօգտագործում
DMF-DMA-ն փոխազդում է ակտիվ մեթիլ և մեթիլեն խմբերի հետ՝ ձևավորելով ածխածին-ածխածին կրկնակի կապեր
DMF-DMA-ի ֆենիլմեթիլացում
Հետերոցիկլիկ միացությունների ռեակցիաները DMF-DMA-ում
Ամիդացետալը որպես մեկ ածխածնի դոնոր կարող է օգտագործվել տարբեր բարդ միացությունների և բիոմիմետիկ բնական նյութերի սինթեզման համար:Ամիդային ացետալներով կարող են սինթեզվել՝ 1,2,4 տրիազոլ, 1,2, 4 տրիազոլոն, ամինոհետերոցիկլիկ ածանցյալներ, պիրիմիդին, պիրիմիդին, ինդոլներ, պիրիդին, քինոլին, թիազոլ, օքսազոլոն, իզոքսազոլ, 1,2, պիրազոն, պիրազին, այլ շարքեր, 4-. ամոնիակի հետերոցիկլիկ ածանցյալներից, կարող են նաև սինթեզվել թթվածին, ծծմբի հետերոցիկլիկ միացություններ:
Ըստ քիմիական ռեակցիայի տեսակի՝ ամիդացետալի կիրառումը հետերոցիկլիկ միացությունների սինթեզում կարելի է բաժանել հետևյալ երեք ասպեկտների.
(1): ամիդ ացետալ և ամին, ամիդ, կարբամատ լիպիդային ռեակցիա, առաջացնում են մի շարք հետերոցիկլիկ օղակներ
Ամիդոացետալ և ամինային ռեակցիա ֆորմամիդինի միջանկյալ նյութին, այնուհետև ներմոլեկուլային նուկլեոֆիլ օղակաձև ռեակցիա՝ տարբեր հետերոցիկլներ առաջացնելու համար, կամ ֆորմամիդին և հիդրազին, հիդրօքսիլամին, l, 2, մեկ կամ երկու ալկիլ հալոգենիդներ, որոնք պարունակում են միացությունների երկու ակտիվ խումբ գումարած երկար ածխածնային շղթա, և այնուհետև ներմոլեկուլային: .
Հետերոցիկլիկ միացությունների սինթեզը ամիդացետալների և ամիդների ռեակցիայի միջոցով, ինչպես օրինակ՝ l, 2,4 մոնոտրիազոլի ածանցյալների սինթեզը։Նախ, ացետալը փոխազդում է ամիդի հետ՝ ձևավորելով N, N'tritradil, այնուհետև օղակների մեջ է մտնում ֆենիլհիդրազինի հետ՝ առաջացնելով l, 2,4 մոնոտրիազոլի ածանցյալներ:
Ամիդային ացետալները փոխազդում են կարբամաթթվի կամ ացետատի հետ՝ ձևավորելով քլոր պարունակող հետերոցիկլիկ օղակներ։Դիակտիվ միջանկյալ նյութ, որը ձևավորվում է ամիդացետալի և ամինոէթիլ էսթերի ռեակցիայի արդյունքում՝ nn-դիմեթիլ-n'ալկիլ-կարբոքսիմեթիլ ֆորմամիդին, որը փոխազդում է հիդրազինի կամ փոխարինված հիդրազինի հետ։Օրինակ, 1,2,4 տրիազինոն-6-ի պատրաստման համար հավասարումը ներկայացված է ստորև:Եթե ​​դուք դրան արձագանքում եք նիտրոֆորմատով, ապա կստանաք 1,2,4 տրիազոլոն-5:
1,2,4 տրիազոլոն-5-ի առաջացման ռեակցիայի մեխանիզմ
1.2.4-տրիազոլիդին-5-ի կազմը երկու քայլ է:Նախ, էթիլ կարբամատը և DMF դիֆորմալդեհիդային ացետալները ձևավորում են միջանկյալ Nn-դիմեթիլ-n-էթօքսի-ֆորմամիդինը:Երկրորդ, ֆենիլհիդրազինի վրա պարունակվող ամինային խումբը խոցում է ածխածինը ֆորմամիդինի վրա, որը կորցնում է -N (CH3):Այնուհետև ֆենիլհիդրազինի մոտ գտնվող բենզոլային օղակի ամոնիակը հարձակվում է ածխածնի վրա ածխածնի խմբի վրա՝ ձևավորելով թթվածնի անիոն, և թթվածնի վրա գտնվող էլեկտրոնների միայնակ զույգը իջնում ​​է, կորցնում էթոքսի խումբը և արտադրում 1,2, 4-տրիազոլոն-5։
(II) Հետերոցիկլիկ միացությունների պատրաստում ամիդացետալի և ամիդի ռեակցիայով
Սա վերջին տասնամյակների ընթացքում կեղտաջրերի սինթեզի ամենահայտնի մեթոդն է:Ամիդացետալի գործողությունը համարժեք է Grignard ռեագենտին, սակայն ամիդացետալի ռեակցիայի վիճակը պարզ է և մեղմ։
Ամիդացետալն ունի երկու ակտիվ խումբ՝ բարձր ռեակտիվություն և ակտիվ մեթիլ, մեթիլենային ռեակցիա՝ ամիդին միջանկյալներ ձևավորելու համար, կարող է լինել հետագա ռեակցիա, օղակի փակում, իսկ Գրիգնարդի ռեագենտը և մեթիլենի ռեակցիան, միայն երկարացնելով ածխածնի շղթան, չեն կարող լինել հետագա ռեակցիա:Օրինակ՝ ֆուրանոխրոնի ածանցյալների սինթեզ։
(3): ամիդ ացետալ և հիդրօքսիլ, սուլֆիհիդրիլ միացության ռեակցիա՝ թթվածին առաջացնելու համար, ծծմբի հետերոցիկլային միացություններ
Ֆուրոհութանոնի վերոնշյալ սինթեզը լավ օրինակ է էնամինների ածանցյալների և հիդրօքսիլ խմբի ացետալ առաջացման՝ էնդոլերային բևեռը առանձնացնելու միջոցով, որի արդյունքում առաջանում է թթվածին պարունակող հետերամին:Մեկ այլ օրինակ՝ կատեխոլը և DMF - DMA-ն երկքլորմեթանի առկայության դեպքում ձևավորում են թթվածին պարունակող օղակներ:
DMF -- DMA-ի և o-mercaptoaniline-ի ռեակցիան կարող է առաջացնել ծծումբ պարունակող հետերոցիկլիկ օղակ, ռեակցիայի բանաձևը հետևյալն է.
DMF-DMA օղակի փակման ռեակցիայի և անձնական ռեակցիայի դեպքի ուսումնասիրություն
(1) Բատչո-Լեյմգրուբեր ինդոլի սինթեզ
Vindol-ի տարբեր ածանցյալների պատրաստում o-nitrotoluene-ից:
Ռեակցիայի մեխանիզմ
Առաջին հերթին, դիմեթիլֆորմամիդ դիմեթիլացետալը, մեթոքսի խմբի բացասական իոնները թողնում են ավելի ռեակտիվ միջանկյալ նյութ արտադրելու համար:Այն ենթարկվում է հարձակման կարբոանիոնների կողմից, որոնք ձևավորվել են o-nitrotoluene մեթիլ ջրածնի ապապրոտոնացիայի արդյունքում և կորցնում է մեթանոլը՝ ստանալով վերը նշված էնիլամինը։Այս քայլի արտադրանքը՝ էնամինը, նման է ալկենի, որի երկու կողմերում էլ կցված են էլեկտրոններ հանող և էլեկտրոն նվիրաբերող փոխարինիչներ (Push-pull օլեֆինը խիստ բևեռային է և հաճախ մուգ կարմիր՝ մոլեկուլում մեծ խոնարհման տիրույթի պատճառով: Երկրորդ քայլում ռեակցիայի արդյունքում նիտրո խումբը վերածվում է ամինո խմբի, որին հաջորդում է ցիկլացումը և վերացումը՝ վերջնական արդյունք ստանալու համար:
(2) Պիրիդինի ածանցյալների կոմպոզիտային նկարներ
(3) Պիրազոլի ածանցյալների սինթեզ