DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Purity >99.0% (GC) Factory Hot Sale

Sejak Meenvin melaporkan pembuatan DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) pada tahun 1956, DMF-DMA telah menjadi reagen yang sering digunakan dalam sintesis organik.
DMF-DMA banyak digunakan dalam konstruksi lima atau enam cincin heterosiklik beranggota dalam reaksi penutupan cincin.DMF-DMA memiliki reaksi ringan dan rendemen tinggi, terutama untuk senyawa dengan resistansi tinggi.
Struktur umum senyawa amida asetal adalah sebagai berikut:
Yang paling banyak digunakan adalah DMF-DMA dan DMF-DEA, amida asetal mudah dihidrolisis, dapat diesterifikasi, reaksi amidin, alkilasi dan siklisasi.
Atom karbon pusat DMF-DMA terhubung dengan tiga heteroatom dengan keelektronegatifan besar, yang membuatnya memiliki aktivitas elektrofilik yang kuat.Di bawah aksi asam, gugus alkoksi mudah dilepaskan, dan ion positif dengan aktivitas elektrofilik yang lebih kuat diperoleh.Reaksi DMF-DMA terutama terdiri dari reaksi metilasi dan reaksi pembentukan.
"Sintesis satu karbon" dari DMF-DMA
Dalam reaksi penutupan loop yang melibatkan DMF-DMA, hanya satu atom karbon dalam produk yang sering disediakan oleh DMF-DMA, sehingga DMF-DMA dapat dianggap sebagai sintesis karbon.
Reaksi esterifikasi DMF-DMA
Esterifikasi DMF-DMA memungkinkan berbagai asam karboksilat dengan mudah menghasilkan alkil atau aril ester C1-20, dan produk sampingan dapat dengan mudah dipisahkan dengan distilasi.
Asam adipat dan DMF-DMA diesterifikasi pada suhu 80 derajat selama dua jam.Amida asetal adalah pilihan ideal untuk esterifikasi beberapa asam karboksilat dengan halangan sterik atau stabilitas yang buruk.
Reaksi amidinasi DMF-DMA dan perlindungan amina primer
Asetal amida dapat bereaksi tidak hanya dengan amina primer, tetapi juga dengan amida, karbamat, sulfonamida untuk membentuk ikatan hidrokarbon.
Seperti: 2, 4-dimetil anilin dan DMF-DMA pada 80 derajat dapat dengan cepat menghilangkan metanol untuk membentuk senyawa dimetamidin.
DMF-DMA juga dapat digunakan sebagai kelompok perlindungan amina primer, kelompok perlindungan amina primer (2 NH semua perlindungan) mungkin kebanyakan orang memikirkan phthalyl, cincin pirol, Boc ganda, PMB ganda, dll., tetapi perlindungan DMF-DMA primer amina, dalam beberapa kasus juga merupakan skema perlindungan yang sangat berguna, perlindungan off hanya membutuhkan campuran TFA.
Proteksi amino - 13 pengenalan basis perlindungan umum, pengalaman pemilihan basis perlindungan, rentang penggunaan, kondisi pengenalan, pembagian ringkasan kondisi pelepasan
DMF-DMA bereaksi dengan gugus metil dan metilen aktif membentuk ikatan rangkap karbon-karbon
Fenilmetilasi DMF-DMA
Reaksi senyawa heterosiklik dalam DMF-DMA
Amida asetal sebagai donor karbon tunggal dapat digunakan untuk mensintesis berbagai senyawa kompleks dan bahan alami biomimetik.Dengan asetal amida dapat disintesis: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, turunan aminoheterosiklik, pirimidin, pirimidin, indol, piridin, kuinolin, tiazol, oksazolon, isooksazol, 1,2, 4-triazon, piranon, pirazina, pirazina dan seri lainnya turunan heterosiklik amonia, juga dapat disintesis oksigen, senyawa heterosiklik belerang.
Menurut jenis reaksi kimianya, penerapan amida asetal dalam sintesis senyawa heterosiklik dapat dibagi menjadi tiga aspek berikut.
(1): amida asetal dan amina, amida, reaksi lipid karbamat, menghasilkan berbagai cincin heterosiklik
Reaksi amidoasetal dan amina menjadi intermediet formamidine, dan kemudian reaksi cincin nukleofilik intramolekul untuk menghasilkan berbagai heterosiklik, atau formamidin dan hidrazin, hidroksilamin, l, 2, satu atau dua alkil halida yang mengandung dua gugus aktif senyawa ditambah rantai karbon panjang, dan kemudian cincin intramolekul .
Sintesis senyawa heterosiklik dengan reaksi asetal amida dan amida, seperti sintesis turunan l,2,4 monotriazol.Pertama, asetal bereaksi dengan amida membentuk N, N 'tritradil, dan kemudian cincin dengan fenilhidrazin membentuk l, 2,4 turunan monotriazol
Asetal amida bereaksi dengan asam karbamat atau asetat untuk membentuk cincin heterosiklik yang mengandung klorin.Zat antara diaktif yang dibentuk oleh reaksi asetal amida dengan ester aminoetil: nn-dimetil-n 'alkil-karboksimetil formamidin, yang bereaksi dengan hidrazin atau hidrazin tersubstitusi.Misalnya, untuk pembuatan 1,2,4 triazinon-6, persamaannya ditunjukkan di bawah ini.Jika Anda bereaksi dengan nitro-format Anda mendapatkan 1,2,4 triazolone-5.
Mekanisme reaksi pembentukan 1,2,4 triazolone-5
Komposisi 1.2.4-triazolidin-5 adalah dua langkah.Pertama, asetal etil karbamat dan DMF diformaldehida membentuk perantara Nn-dimetil-n-etoksi-formamidin.Kedua, gugus amino pada fenilhidrazin melepaskan karbon pada formamidin, yang kehilangan -N (CH3).Kemudian amonia pada cincin benzena dekat fenilhidrazin menyerang karbon pada gugus karbon, membentuk anion oksigen, dan pasangan elektron bebas pada oksigen turun, kehilangan gugus etoksi, dan menghasilkan 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Pembuatan senyawa heterosiklik dengan reaksi amida asetal dan amida
Ini adalah metode pengotor sintesis yang paling banyak dilaporkan dalam beberapa dekade terakhir.Tindakan asetal amida setara dengan reagen Grignard, tetapi kondisi reaksi asetal amida sederhana dan ringan.
Amida asetal memiliki dua gugus aktif, reaktivitas tinggi, dan metil aktif, reaksi metilen untuk membentuk perantara tengah, dapat menjadi reaksi lebih lanjut, penutupan cincin, dan reagen Grignard dan reaksi metilen, hanya memperpanjang rantai karbon, tidak dapat menjadi reaksi lebih lanjut.Misalnya, sintesis turunan furanochroone.
(3): amida asetal dan hidroksil, reaksi senyawa sulfhidril untuk menghasilkan oksigen, senyawa sulfur heterosiklik
Sintesis furohutanone di atas adalah contoh yang baik dari generasi asetal turunan enamina dan gugus hidroksil dengan memisahkan kutub endolateral, menghasilkan heteramine yang mengandung oxy :.Contoh lain: katekol dan DMF -- DMA membentuk cincin yang mengandung oksigen dengan adanya diklorometana.
Reaksi DMF -- DMA dan o-mercaptoaniline dapat menghasilkan cincin heterosiklik yang mengandung sulfur, rumus reaksinya adalah sebagai berikut
Studi kasus reaksi penutupan cincin DMF-DMA dan reaksi pribadi
(1) Sintesis indol Batcho-Leimgruber
Persiapan berbagai turunan Vindol dari o-nitrotoluena.
Mekanisme reaksi
Pertama-tama, dimethylformamide dimethylacetal, ion negatif dari gugus metoksi keluar untuk menghasilkan zat antara yang lebih reaktif.Itu diserang oleh karboanion yang dibentuk oleh deprotonasi metil hidrogen o-nitrotoluena dan kehilangan metanol untuk mendapatkan enilamina yang disebutkan di atas.Produk dari langkah ini, enamina, menyerupai alkena dengan substituen penarik elektron dan pendonor elektron yang melekat pada kedua sisi (Olefin tarik-tarik sangat polar dan seringkali berwarna merah tua karena rentang konjugasi yang besar dalam molekul. Pada langkah kedua reaksi, gugus nitro direduksi menjadi gugus amino, diikuti dengan siklisasi dan eliminasi untuk mendapatkan produk akhir.
(2) Gambar komposit turunan piridin
(3) Sintesis turunan pirazol