DMF-DMA CAS 4637-24-5 N, N-dimetilformammide Purezza dimetilacetale> 99,0% (GC) Vendita calda in fabbrica

Da quando Meenvin riportò la preparazione di DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) nel 1956, DMF-DMA è diventato un reagente spesso utilizzato nella sintesi organica.
DMF-DMA è ampiamente utilizzato nella costruzione di anelli eterociclici a cinque o sei membri nella reazione di chiusura dell'anello.DMF-DMA ha una reazione lieve e un'alta resa, specialmente per i composti ad alta resistenza.
La struttura generale dei composti ammidici acetalici è la seguente:
Il più utilizzato è DMF-DMA e DMF-DEA, l'ammide acetale è facilmente idrolizzato, può essere esterificato, ammidina, alchilazione e reazioni di ciclizzazione.
L'atomo di carbonio centrale di DMF-DMA è collegato a tre eteroatomi con un grande elettronegativo, il che gli conferisce una forte attività elettrofila.Sotto l'azione dell'acido, il gruppo alcossi è facile da lasciare e si ottengono ioni positivi con attività elettrofila più forte.La reazione di DMF-DMA consiste principalmente nella reazione di metilazione e nella reazione di formazione.
"One-carbon Syntheson" di DMF-DMA
Nella reazione di chiusura del ciclo che coinvolge DMF-DMA, solo un atomo di carbonio nel prodotto è spesso fornito da DMF-DMA, quindi DMF-DMA può essere considerato un sintetizzatore di carbonio.
Reazione di esterificazione DMF-DMA
L'esterificazione DMF-DMA consente a vari acidi carbossilici di generare facilmente esteri alchilici o arilici C1-20 e i sottoprodotti possono essere facilmente separati mediante distillazione.
L'acido adipico e il DMF-DMA sono stati esterificati a 80 gradi per due ore.L'ammide acetale è la scelta ideale per l'esterificazione di alcuni acidi carbossilici con impedimento sterico o scarsa stabilità.
Reazione di amidinazione DMF-DMA e protezione delle ammine primarie
Gli acetali ammidici possono reagire non solo con ammine primarie, ma anche con ammidi, carbammati, sulfamidici per formare legami idrocarburici.
Come: 2, 4-dimetilanilina e DMF-DMA a 80 gradi possono rimuovere rapidamente il metanolo per formare composti dimetamidina.
DMF-DMA può anche essere usato come gruppo di protezione dell'ammina primaria, gruppo di protezione dell'ammina primaria (2 NH tutta la protezione) probabilmente la maggior parte delle persone pensa a ftalile, anello pirrolico, doppio Boc, doppio PMB, ecc., ma la protezione DMF-DMA del primario ammina, in alcuni casi è anche uno schema di protezione molto utile, la protezione off necessita solo di una miscela di TFA.
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DMF-DMA reagisce con gruppi metile e metilene attivi per formare doppi legami carbonio-carbonio
Fenilmetilazione di DMF-DMA
Reazioni di composti eterociclici in DMF-DMA
L'ammide acetale come singolo donatore di carbonio può essere utilizzato per sintetizzare vari composti complessi e sostanze naturali biomimetiche.Con l'ammide si possono sintetizzare acetali: 1,2,4 triazolo, 1,2, 4 triazolone, derivati ​​amminoeterociclici, pirimidina, pirimidina, indoli, piridina, chinolina, tiazolo, ossazolone, isoossazolo, 1,2, 4-triazone, piranone, pirazina, pirazina e altre serie di derivati ​​eterociclici dell'ammoniaca, possono essere sintetizzati anche ossigeno, composti eterociclici di zolfo.
Secondo il tipo di reazione chimica, l'applicazione dell'ammide acetale nella sintesi di composti eterociclici può essere suddivisa nei seguenti tre aspetti.
(1): ammide acetale e ammina, ammide, reazione lipidica carbammato, generano una varietà di anelli eterociclici
Reazione amidoacetale e amminica all'intermedio formamidinico, quindi reazione dell'anello nucleofilo intramolecolare per generare vari eterocicli, o formamidina e idrazina, idrossilammina, l, 2, uno o due alogenuri alchilici contenenti due gruppi attivi di composti più una lunga catena di carbonio, e quindi anello intramolecolare .
Sintesi di composti eterociclici mediante reazione di ammidi acetali e ammidi, come la sintesi di l, 2,4 derivati ​​del monotriazolo.In primo luogo, l'acetale reagisce con l'ammide per formare N, N 'tritradil, e quindi anelli con fenilidrazina per formare l, 2,4 monotriazolo derivati
Gli acetali ammidici reagiscono con l'acido carbammico o l'acetato per formare anelli eterociclici contenenti cloro.Intermedio diattivo formato dalla reazione di un'ammide acetale con un amminoetil estere: nn-dimetil-n'alchil-carbossimetil formamidina, che reagisce con idrazina o idrazina sostituita.Ad esempio, per la preparazione di 1,2,4 triazinone-6, l'equazione è mostrata di seguito.Se reagisci con un nitro-formiato ottieni 1,2,4 triazolone-5.
Meccanismo di reazione per la formazione di 1,2,4 triazolone-5
La composizione di 1.2.4-triazolidin-5 è in due fasi.In primo luogo, il carbammato di etile e gli acetali diformaldeide DMF formano l'intermedio Nn-dimetil-n-etossi-formamidina.In secondo luogo, il gruppo amminico sulla fenilidrazina disattacca il carbonio sulla formamidina, che perde -N (CH3).Quindi l'ammoniaca sull'anello benzenico vicino alla fenilidrazina attacca il carbonio sul gruppo carbonio, formando un anione ossigeno, e la coppia solitaria di elettroni sull'ossigeno scende, perde il gruppo etossi e produce 1,2, 4-triazolone-5.
(II) Preparazione di composti eterociclici mediante reazione di ammide acetale e ammide
Questo è il metodo più segnalato di impurità di sintesi negli ultimi decenni.L'azione dell'ammide acetale è equivalente al reagente di Grignard, ma la condizione di reazione dell'ammide acetale è semplice e lieve.
L'ammide acetale ha due gruppi attivi, alta reattività e metile attivo, reazione di metilene per formare intermedi di ammidina, può essere ulteriore reazione, chiusura dell'anello e reagente di Grignard e reazione di metilene, solo allungando la catena di carbonio, non può essere ulteriore reazione.Ad esempio, sintesi di derivati ​​furanocroone.
(3): ammide acetale e ossidrile, reazione del composto sulfidrilico per generare ossigeno, composti eterociclici dello zolfo
La suddetta sintesi di furohutanone è un buon esempio della generazione acetalica di derivati ​​enamminici e del gruppo ossidrilico separando il polo endolaterale, risultando in eteramina contenente ossi:.Un altro esempio: catecolo e DMF -- DMA forma anelli contenenti ossigeno in presenza di diclorometano.
La reazione di DMF -- DMA e o-mercaptoanilina può produrre un anello eterociclico contenente zolfo, la formula di reazione è la seguente
Caso di studio della reazione di chiusura dell'anello DMF-DMA e reazione personale
(1) Sintesi dell'indolo Batcho-Leimgruber
Preparazione di vari derivati ​​Vindol da o-nitrotoluene.
Meccanismo di reazione
Prima di tutto, dimetilformammide dimetilacetale, gli ioni negativi del gruppo metossi lasciano produrre un intermedio più reattivo.Viene attaccato da carboanioni formati dalla deprotonazione dell'idrogeno metilico o-nitrotoluene e perde il metanolo per ottenere la suddetta enilammina.Il prodotto di questa fase, enammina, assomiglia a un alchene con sostituenti elettron-attrattori e donatori di elettroni attaccati su entrambi i lati (l'olefina push-pull è fortemente polare e spesso rosso scuro a causa dell'ampio intervallo di coniugazione nella molecola. Nella seconda fase della reazione, il gruppo nitro viene ridotto ad un gruppo amminico, seguito da ciclizzazione ed eliminazione per ottenere il prodotto finale.
(2) Immagini composite di derivati ​​della piridina
(3) Sintesi di derivati ​​pirazolici