DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide דימתיל אצטל טוהר >99.0% (GC) מכירה חמה במפעל

מאז Meenvin דיווחה על הכנת DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) בשנת 1956, DMF-DMA הפך למגיב המשמש לעתים קרובות בסינתזה אורגנית.
DMF-DMA נמצא בשימוש נרחב בבניית טבעות הטרוציקליות בעלות חמישה או שישה איברים בתגובת סגירת טבעת.ל-DMF-DMA תגובה מתונה ותשואה גבוהה, במיוחד עבור תרכובות עמידות גבוהה.
המבנה הכללי של תרכובות אמיד אצטל הוא כדלקמן:
השימוש הנפוץ ביותר הוא DMF-DMA ו-DMF-DEA, אמיד אצטל עובר הידרוליזה בקלות, ניתן להאסטרי, amidine, אלקילציה ותגובות מחזוריות.
אטום הפחמן המרכזי של DMF-DMA מחובר לשלושה הטרואטומים בעלי אלקטרושליל גדול, מה שהופך אותו לפעילות אלקטרופילית חזקה.תחת פעולת החומצה, קל לעזוב את קבוצת האלקוקסי, ומתקבלים יונים חיוביים עם פעילות אלקטרופילית חזקה יותר.התגובה של DMF-DMA מורכבת בעיקר מתגובת מתילציה ותגובת היווצרות.
"סינתזון פחמן אחד" של DMF-DMA
בתגובת סגירת הלולאה המערבת DMF-DMA, רק אטום פחמן אחד במוצר מסופק לרוב על ידי DMF-DMA, כך שניתן להתייחס ל-DMF-DMA כסינתזון פחמן.
תגובת אסטריפיקציה DMF-DMA
אסטריפיקציה DMF-DMA מאפשרת לחומצות קרבוקסיליות שונות ליצור בקלות C1-20 אלקיל או אסטרים אריל, ותוצרי לוואי ניתנים להפרדה בקלות על ידי זיקוק.
חומצה אדיפית ו-DMF-DMA הואסרו ב-80 מעלות למשך שעתיים.אמיד אצטל הוא בחירה אידיאלית לאסטריפיקציה של כמה חומצות קרבוקסיליות עם הפרעה סטרית או יציבות ירודה.
תגובה של אמידינציה DMF-DMA והגנה על אמינים ראשוניים
אמיד אצטלים יכולים להגיב לא רק עם אמינים ראשוניים, אלא גם עם אמידים, קרבמטים, סולפנאמידים ליצירת קשרי פחמימנים.
כגון: 2,4-דימתיל אנילין ו-DMF-DMA ב-80 מעלות יכולים להסיר במהירות מתנול ליצירת תרכובות דימתמידין.
DMF-DMA יכול לשמש גם כקבוצת הגנה מאמינים ראשונית, קבוצת הגנה מאמינים ראשונית (2 NH כל הגנה) כנראה שרוב האנשים חושבים על פתליל, טבעת פירול, כפול Boc, כפול PMB וכו', אבל הגנת DMF-DMA על ראשונית אמין, במקרים מסוימים הוא גם מאוד שימושי ערכת הגנה, מחוץ להגנה צריך רק תערובת TFA.
הגנת אמינו - 13 מבוא בסיסי הגנה נפוצים, ניסיון בבחירת בסיס הגנה, טווח שימוש, תנאי הקדמה, שיתוף סיכום תנאי ההסרה
DMF-DMA מגיב עם קבוצות מתיל ומתילן פעילות ליצירת קשרים כפולים פחמן-פחמן
פנילמתילציה של DMF-DMA
תגובות תרכובות הטרוציקליות ב-DMF-DMA
ניתן להשתמש באמיד אצטל כתורם פחמן יחיד לסינתזה של תרכובות מורכבות שונות וחומרים טבעיים ביומימטיים.עם אמיד ניתן לסנתז אצטלים: 1,2.4 טריאזול, 1.2, 4 טריאזולון, נגזרות אמינו-הטרוציקליות, פירמידין, פירמידין, אינדולים, פירידין, קינולין, תיאזול, אוקסאזולון, איזווקסאזול, 1.2 סדרות, 4-טריאזין וסדרות אחרות, 4-טריאזין ו-4-טריזין. של נגזרות הטרוציקליות של אמוניה, יכולות להיות גם חמצן מסונתז, תרכובות הטרוציקליות גופרית.
על פי סוג התגובה הכימית, ניתן לחלק את היישום של אמיד אצטל בסינתזה של תרכובות הטרוציקליות לשלושת ההיבטים הבאים.
(1): אמיד אצטל ואמין, אמיד, ריאקציית שומנים של קרבמט, יוצרים מגוון טבעות הטרוציקליות
תגובה אמידואצטל ואמין לפורמאדין תוצר ביניים, ולאחר מכן תגובת טבעת נוקלאופילית תוך-מולקולרית ליצירת הטרוציקלים שונים, או פורמאדין והידראזין, הידרוקסילאמין, l, 2, אחד או שניים אלקיל הלידים המכילים שתי קבוצות פעילות של תרכובות בתוספת שרשרת פחמן ארוכה, ולאחר מכן טבעת תוך מולקולרית. .
סינתזה של תרכובות הטרוציקליות על ידי ריאקציה של אצטלי אמידים ואמידים, כגון סינתזה של נגזרות l, 2,4 מונוטריאזול.ראשית, האצטל מגיב עם אמיד ליצירת N, N 'טריטראדיל, ולאחר מכן מצלצל עם פנילהידרזין ליצירת נגזרות l, 2,4 מונוטריאזול
אמיד אצטלים מגיבים עם חומצה קרבמית או אצטט ליצירת טבעות הטרוסיקליות המכילות כלור.תוצר ביניים דיאקטיבי הנוצר בתגובה של אמיד אצטל עם אמינואתיל אסתר: nn-דימתיל-n 'אלקיל-קרבוקסימתיל פורמידין, המגיב עם הידרזין או הידראזין מוחלף.לדוגמה, להכנת 1,2,4 טריאזינון-6, המשוואה מוצגת להלן.אם אתה מגיב את זה עם nitro-formate אתה מקבל 1,2,4 triazolone-5.
מנגנון תגובה ליצירת 1,2,4 טריאזולון-5
ההרכב של 1.2.4- triazolidin-5 הוא שני שלבים.ראשית, אצטלים אתיל קרבמט ו-DMF דיפורמלדהיד יוצרים את חומר הביניים Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine.שנית, קבוצת האמינו ב-phenylhydrazine תוקפת את הפחמן בפורמידין, אשר מאבדת -N (CH3).ואז האמוניה על טבעת הבנזן ליד הפנילהידראזין תוקפת את הפחמן על קבוצת הפחמן, ויוצרת אניון חמצן, וזוג האלקטרונים הבודד על החמצן יורד, מאבד את קבוצת האתוקס ומייצר 1.2, 4-טריאזולון-5.
(II) הכנת תרכובות הטרוציקליות על ידי ריאקציה של אמיד אצטל ואמיד
זוהי השיטה המדווחת ביותר לסינתזה של טומאה בעשורים האחרונים.פעולתו של אמיד אצטל מקבילה לריאגנט של Grignard, אך מצב התגובה של אמיד אצטל פשוט ומתון.
לאמיד אצטל יש שתי קבוצות פעילות, תגובתיות גבוהה ומתיל פעיל, תגובת מתילן ליצירת תוצרי ביניים amidine, יכולה להיות תגובה נוספת, סגירת טבעת, ותגובת מגיב Grignard ומתילן, רק להאריך את שרשרת הפחמן, לא יכולה להיות תגובה נוספת.לדוגמה, סינתזה של נגזרות furanochroone.
(3): אמיד אצטל והידרוקסיל, תגובת תרכובת סולפהדריל ליצירת חמצן, תרכובות הטרוציקליות גופרית
הסינתזה לעיל של furohutanone היא דוגמה טובה ליצירת אצטל של נגזרות אנמין וקבוצת הידרוקסיל על ידי הפרדת הקוטב האנדולטרלי, וכתוצאה מכך הטרמין המכיל אוקסי:.דוגמה נוספת: קטכול ו-DMF -- DMA יוצרים טבעות המכילות חמצן בנוכחות דיכלורומתאן.
התגובה של DMF -- DMA ו-o-mercaptoaniline יכולים לייצר טבעת הטרוציקלית המכילה גופרית, נוסחת התגובה היא כדלקמן
תיאור מקרה של תגובת סגירת טבעת DMF-DMA ותגובה אישית
(1) סינתזת אינדול של Batcho-Leimgruber
הכנת נגזרות ווינדול שונות מאו-ניטרוטולואן.
מנגנון תגובה
קודם כל, dimethylformamide dimethylacetal, היונים השליליים של קבוצת המתוקסי עוזבים לייצר תוצר ביניים תגובתי יותר.הוא מותקף על ידי קרבוניונים הנוצרים על ידי דה-פרוטונציה של מימן מתיל o-nitrotoluene ומאבד את המתנול כדי להשיג את האנילאמין הנ"ל.התוצר של שלב זה, אנמין, דומה לאלקן עם תחליפים מושכים ותורמי אלקטרונים המחוברים משני הצדדים (Push-pull olefin הוא קוטבי חזק ולעיתים אדום כהה בגלל טווח הצמידות הגדול במולקולה. בשלב השני. של התגובה, קבוצת הניטרו מצטמצמת לקבוצת אמינו, ולאחר מכן מחזור וסילוק כדי להשיג את התוצר הסופי.
(2) תמונות מורכבות של נגזרות פירידין
(3) סינתזה של נגזרות פיראזול