DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-დიმეთილფორმამიდი დიმეთილაცეტალის სისუფთავე >99.0% (GC) ქარხნული ცხელი გაყიდვა

მას შემდეგ, რაც მეენვინმა 1956 წელს გამოაცხადა DMF-DMA (N,N-დიმეთილფორმამიდი დიმეთილ აცეტალი) მომზადება, DMF-DMA გახდა რეაგენტი, რომელიც ხშირად გამოიყენება ორგანულ სინთეზში.
DMF-DMA ფართოდ გამოიყენება რგოლის დახურვის რეაქციაში ხუთ ან ექვსწევრიანი ჰეტეროციკლური რგოლების მშენებლობაში.DMF-DMA-ს აქვს რბილი რეაქცია და მაღალი მოსავლიანობა, განსაკუთრებით მაღალი წინააღმდეგობის ნაერთებისთვის.
ამიდური აცეტალის ნაერთების ზოგადი სტრუქტურა შემდეგია:
ყველაზე ფართოდ გამოიყენება DMF-DMA და DMF-DEA, ამიდური აცეტალი ადვილად ჰიდროლიზდება, შეიძლება იყოს ესტერიფიცირებული, ამიდინის, ალკილაციის და ციკლიზაციის რეაქციები.
DMF-DMA-ს ნახშირბადის ცენტრალური ატომი დაკავშირებულია სამ ჰეტეროატომთან დიდი ელექტროუარყოფით, რაც მას ძლიერი ელექტროფილური აქტივობის ხდის.მჟავას მოქმედებით ალკოქსი ჯგუფი ადვილად ტოვებს და მიიღება დადებითი იონები ძლიერი ელექტროფილური აქტივობით.DMF-DMA-ს რეაქცია ძირითადად შედგება მეთილაციის რეაქციისა და წარმოქმნის რეაქციისგან.
DMF-DMA-ს "ერთი ნახშირბადის სინთეზონი".
მარყუჟის დახურვის რეაქციაში, რომელიც მოიცავს DMF-DMA, ნახშირბადის მხოლოდ ერთი ატომი პროდუქტში ხშირად არის მოწოდებული DMF-DMA-ით, ამიტომ DMF-DMA შეიძლება ჩაითვალოს ნახშირბადის სინთეზად.
DMF-DMA ესტერიფიკაციის რეაქცია
DMF-DMA ესტერიფიკაცია საშუალებას აძლევს სხვადასხვა კარბოქსილის მჟავებს ადვილად წარმოქმნან C1-20 ალკილის ან არილის ეთერები, ხოლო ქვეპროდუქტები ადვილად გამოიყოფა დისტილაციით.
ადიპინის მჟავა და DMF-DMA ესტერიფიცირებული იყო 80 გრადუსზე ორი საათის განმავლობაში.ამიდური აცეტალი იდეალური არჩევანია ზოგიერთი კარბოქსილის მჟავის ესტერიფიკაციისთვის სტერიული შეფერხებით ან ცუდი სტაბილურობით.
DMF-DMA ამიდინაციის რეაქცია და პირველადი ამინების დაცვა
ამიდურ აცეტალებს შეუძლიათ რეაგირება მოახდინონ არა მხოლოდ პირველად ამინებზე, არამედ ამიდებთან, კარბამატებთან, სულფონამიდებთან, რათა წარმოქმნან ნახშირწყალბადური ბმები.
როგორიცაა: 2, 4-დიმეთილ ანილინი და DMF-DMA 80 გრადუსზე, შეუძლიათ სწრაფად ამოიღონ მეთანოლი დიმეთამიდინის ნაერთების წარმოქმნით.
DMF-DMA ასევე შეიძლება გამოყენებულ იქნას, როგორც პირველადი ამინის დაცვის ჯგუფი, პირველადი ამინის დაცვის ჯგუფი (2 NH ყველა დაცვა) ალბათ უმეტესობა ფიქრობს ფტალილზე, პიროლის რგოლზე, ორმაგ ბოკზე, ორმაგ PMB და ა.შ., მაგრამ DMF-DMA პირველადი დაცვა. ამინი, ზოგიერთ შემთხვევაში ასევე ძალიან სასარგებლოა დაცვის სქემა, გამორთვის დაცვა საჭიროა მხოლოდ TFA ნარევი.
ამინო დაცვა - 13 საერთო დამცავი ბაზის შესავალი, დამცავი ბაზის შერჩევის გამოცდილება, გამოყენების დიაპაზონი, დანერგვის პირობები, მოხსნის პირობების შეჯამება
DMF-DMA რეაგირებს აქტიურ მეთილის და მეთილენის ჯგუფებთან ნახშირბად-ნახშირბადის ორმაგი ბმის წარმოქმნით.
DMF-DMA-ს ფენილმეთილაცია
ჰეტეროციკლური ნაერთების რეაქციები DMF-DMA-ში
ამიდ აცეტალი, როგორც ნახშირბადის ერთი დონორი, შეიძლება გამოყენებულ იქნას სხვადასხვა რთული ნაერთების და ბიომიმეტური ბუნებრივი ნივთიერებების სინთეზირებისთვის.ამიდური აცეტალების სინთეზირება შესაძლებელია: 1,2,4 ტრიაზოლი, 1,2, 4 ტრიაზოლონი, ამინოჰეტეროციკლური წარმოებულები, პირიმიდინი, პირიმიდინი, ინდოლები, პირიდინი, ქინოლინი, თიაზოლი, ოქსაზოლონი, იზოოქსაზოლი, 1.2, პირაზონი, 4- სხვა სერიები. ამიაკის ჰეტეროციკლური წარმოებულები, ასევე შესაძლებელია ჟანგბადის, გოგირდის ჰეტეროციკლური ნაერთების სინთეზირება.
ქიმიური რეაქციის ტიპის მიხედვით, ამიდ აცეტალის გამოყენება ჰეტეროციკლური ნაერთების სინთეზში შეიძლება დაიყოს შემდეგ სამ ასპექტად.
(1): ამიდი აცეტალი და ამინი, ამიდი, კარბამატის ლიპიდური რეაქცია, წარმოქმნის სხვადასხვა ჰეტეროციკლურ რგოლებს
ამიდოაცეტალის და ამინის რეაქცია ფორმამიდინის შუალედურზე, შემდეგ კი ინტრამოლეკულური ნუკლეოფილური რგოლის რეაქცია სხვადასხვა ჰეტეროციკლების წარმოქმნის მიზნით, ან ფორმამიდინი და ჰიდრაზინი, ჰიდროქსილამინი, l, 2, ერთი ან ორი ალკილჰალოდიდი, რომელიც შეიცავს ნაერთების ორ აქტიურ ჯგუფს პლუს გრძელი ნახშირბადის ჯაჭვი და შემდეგ ინტრამოლეკულური. .
ჰეტეროციკლური ნაერთების სინთეზი ამიდური აცეტალების და ამიდების რეაქციით, როგორიცაა l, 2,4 მონოტრიაზოლის წარმოებულების სინთეზი.ჯერ აცეტალი რეაგირებს ამიდთან და წარმოქმნის N, N'tritradil, შემდეგ კი რგოლებს ფენილჰიდრაზინთან და ქმნის l, 2,4 მონოტრიაზოლის წარმოებულებს.
ამიდური აცეტალები რეაგირებენ კარბამის მჟავასთან ან აცეტატთან ქლორის შემცველი ჰეტეროციკლური რგოლების წარმოქმნით.დიააქტიური შუალედური ნივთიერება, რომელიც წარმოიქმნება ამიდის აცეტალის რეაქციის შედეგად ამინოეთილის ეთერთან: nn-დიმეთილ-n'ალკილ-კარბოქსიმეთილ ფორმამიდინთან, რომელიც რეაგირებს ჰიდრაზინთან ან ჩანაცვლებულ ჰიდრაზინთან.მაგალითად, 1,2,4 ტრიაზინონე-6-ის მოსამზადებლად, განტოლება ნაჩვენებია ქვემოთ.თუ მასზე რეაგირებთ ნიტრო-ფორმატით მიიღებთ 1,2,4 ტრიაზოლონ-5-ს.
რეაქციის მექანიზმი 1,2,4 ტრიაზოლონ-5-ის ფორმირებისთვის
1.2.4-ტრიაზოლიდინ-5-ის შემადგენლობა ორი საფეხურია.პირველი, ეთილის კარბამატი და DMF დიფორმალდეჰიდის აცეტალები ქმნიან შუალედურ Nn-დიმეთილ-n-ეთოქსი-ფორმამიდინს.მეორე, ფენილჰიდრაზინის ამინო ჯგუფი ანადგურებს ნახშირბადს ფორმამიდინზე, რომელიც კარგავს -N (CH3).შემდეგ ფენილჰიდრაზინის მახლობლად ბენზოლის რგოლზე ამიაკი თავს ესხმის ნახშირბადს ნახშირბადის ჯგუფზე, აყალიბებს ჟანგბადის ანიონს, ხოლო ჟანგბადის ერთადერთი წყვილი ელექტრონები ჩამოდის, კარგავს ეთოქსი ჯგუფს და წარმოქმნის 1.2, 4-ტრიაზოლონ-5.
(II) ჰეტეროციკლური ნაერთების მომზადება ამიდური აცეტალის და ამიდის რეაქციით
ეს არის ბოლო ათწლეულების განმავლობაში მინარევების სინთეზის ყველაზე გავრცელებული მეთოდი.ამიდ აცეტალის მოქმედება გრიგნარდის რეაგენტის ექვივალენტურია, მაგრამ ამიდ აცეტალის რეაქციის მდგომარეობა მარტივი და რბილია.
ამიდ აცეტალს აქვს ორი აქტიური ჯგუფი, მაღალი რეაქტიულობა და აქტიური მეთილის, მეთილენის რეაქცია ამიდინის შუალედების წარმოქმნის მიზნით, შეიძლება იყოს შემდგომი რეაქცია, რგოლის დახურვა და გრიგნარდის რეაგენტი და მეთილენის რეაქცია, მხოლოდ ნახშირბადის ჯაჭვის გახანგრძლივება, შემდგომი რეაქცია არ შეიძლება.მაგალითად, ფურანოქროონის წარმოებულების სინთეზი.
(3): ამიდური აცეტალი და ჰიდროქსილი, სულფჰიდრილი ნაერთის რეაქცია ჟანგბადის წარმოქმნით, გოგირდის ჰეტეროციკლური ნაერთები
ფუროჰუტანონის ზემოაღნიშნული სინთეზი კარგი მაგალითია ენამინების წარმოებულებისა და ჰიდროქსილის ჯგუფის აცეტალის წარმოქმნის ენდოლატერალური პოლუსის გამოყოფით, რის შედეგადაც წარმოიქმნება ჟანგბადის შემცველი ჰეტერამინი.კიდევ ერთი მაგალითი: კატექოლი და DMF -- DMA ქმნიან ჟანგბადის შემცველ რგოლებს დიქლორმეთანის თანდასწრებით.
DMF -- DMA და ო-მერკაპტოანილინის რეაქციამ შეიძლება წარმოქმნას გოგირდის შემცველი ჰეტეროციკლური რგოლი, რეაქციის ფორმულა ასეთია
DMF-DMA რგოლის დახურვის რეაქციისა და პირადი რეაქციის შემთხვევის შესწავლა
(1) ბაჩო-ლეიმგრუბერის ინდოლის სინთეზი
ვინდოლის სხვადასხვა წარმოებულების მომზადება ო-ნიტროტოლუოლისგან.
რეაქციის მექანიზმი
უპირველეს ყოვლისა, დიმეთილფორმამიდი დიმეთილაცეტალი, მეთოქსი ჯგუფის უარყოფითი იონები ტოვებენ უფრო რეაქტიულ შუალედს.მას უტევს კარბოანიონები, რომლებიც წარმოიქმნება ო-ნიტროტოლუენის მეთილის წყალბადის დეპროტონაციით და კარგავს მეთანოლს ზემოხსენებული ენილილამინის მისაღებად.ამ საფეხურის პროდუქტი, ენამინი, წააგავს ალკენს, რომელსაც ორივე მხარეს აქვს მიმაგრებული ელექტრონის ამომყვანი და ელექტრონის შემომტანი შემცვლელები (დაძაბვით ოლეფინი არის ძლიერ პოლარული და ხშირად მუქი წითელი მოლეკულაში დიდი კონიუგაციის დიაპაზონის გამო. მეორე საფეხურზე რეაქციის დროს ნიტრო ჯგუფი მცირდება ამინოჯგუფად, რასაც მოჰყვება ციკლიზაცია და ელიმინაცია საბოლოო პროდუქტის მისაღებად.
(2) პირიდინის წარმოებულების კომპოზიტური სურათები
(3) პირაზოლის წარმოებულების სინთეზი