DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal ភាពបរិសុទ្ធ >99.0% (GC) រោងចក្រលក់ក្តៅ

ចាប់តាំងពី Meenvin បានរាយការណ៍ពីការរៀបចំ DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) ក្នុងឆ្នាំ 1956 មក DMF-DMA បានក្លាយជាភ្នាក់ងារដែលប្រើជាញឹកញាប់ក្នុងការសំយោគសរីរាង្គ។
DMF-DMA ត្រូវបានគេប្រើប្រាស់យ៉ាងទូលំទូលាយក្នុងការសាងសង់ចិញ្ចៀនដែលមានសមាជិកចំនួន 5 ឬ 6 នៅក្នុងប្រតិកម្មបិទចិញ្ចៀន។DMF-DMA មានប្រតិកម្មស្រាល និងទិន្នផលខ្ពស់ ជាពិសេសសម្រាប់សមាសធាតុធន់ទ្រាំខ្ពស់។
រចនាសម្ព័ន្ធទូទៅនៃសមាសធាតុ amide acetal មានដូចខាងក្រោម:
ត្រូវបានគេប្រើយ៉ាងទូលំទូលាយបំផុតគឺ DMF-DMA និង DMF-DEA, amide acetal ត្រូវបាន hydrolyzed យ៉ាងងាយស្រួល, អាចត្រូវបាន esterified, amidine, alkylation និងប្រតិកម្ម cyclization ។
អាតូមកាបូនកណ្តាលនៃ DMF-DMA ត្រូវបានភ្ជាប់ជាមួយ heteroatoms បីជាមួយនឹង electronegative ដ៏ធំ ដែលធ្វើឱ្យវាមានសកម្មភាព electrophilic ខ្លាំង។នៅក្រោមសកម្មភាពនៃអាស៊ីតក្រុម alkoxy ងាយនឹងចាកចេញហើយអ៊ីយ៉ុងវិជ្ជមានដែលមានសកម្មភាព electrophilic ខ្លាំងជាងត្រូវបានទទួល។ប្រតិកម្មនៃ DMF-DMA ភាគច្រើនមានប្រតិកម្មមេទីល និងប្រតិកម្មនៃការបង្កើត។
"ការសំយោគកាបូនតែមួយ" នៃ DMF-DMA
នៅក្នុងប្រតិកម្មបិទរង្វិលជុំដែលពាក់ព័ន្ធនឹង DMF-DMA មានតែអាតូមកាបូនមួយនៅក្នុងផលិតផលប៉ុណ្ណោះដែលត្រូវបានផ្តល់ជាញឹកញាប់ដោយ DMF-DMA ដូច្នេះ DMF-DMA អាចចាត់ទុកថាជាការសំយោគកាបូន។
ប្រតិកម្ម esterification DMF-DMA
DMF-DMA esterification អនុញ្ញាតឱ្យអាស៊ីត carboxylic ជាច្រើនបង្កើតបានយ៉ាងងាយស្រួល C1-20 alkyl ឬ aryl esters ហើយអនុផលអាចត្រូវបានបំបែកយ៉ាងងាយស្រួលដោយការចំហុយ។
អាស៊ីត Adipic និង DMF-DMA ត្រូវបាន esterified នៅ 80 ដឺក្រេរយៈពេលពីរម៉ោង។Amide acetal គឺជាជម្រើសដ៏ល្អមួយសម្រាប់ esterification នៃអាស៊ីត carboxylic មួយចំនួនដែលមានឧបសគ្គ steric ឬស្ថេរភាពមិនល្អ។
ប្រតិកម្មនៃ DMF-DMA amidination និងការការពារនៃ amines បឋម
អាមីដអាសេតាល់អាចប្រតិកម្មមិនត្រឹមតែជាមួយអាមីដបឋមប៉ុណ្ណោះទេ ប៉ុន្តែក៏មានអាមីដ កាបាម៉ាត ស៊ុលហ្វូណាមីត ដើម្បីបង្កើតជាចំណងអ៊ីដ្រូកាបូន។
ដូចជា៖ 2, 4-dimethyl aniline និង DMF-DMA នៅ 80 ដឺក្រេ អាចយកមេតាណុលចេញបានយ៉ាងឆាប់រហ័សដើម្បីបង្កើតជាសមាសធាតុ dimethamidine ។
DMF-DMA ក៏អាចត្រូវបានប្រើជាក្រុមការពារអាមីនបឋម ក្រុមការពារអាមីនបឋម (2 NH ការការពារទាំងអស់) ប្រហែលជាមនុស្សភាគច្រើនគិតថា phthalyl, pyrrole ring, double Boc, double PMB ជាដើម។ ប៉ុន្តែការការពារ DMF-DMA នៃបឋម amine ក្នុងករណីខ្លះក៏ជាគ្រោងការណ៍ការពារដ៏មានប្រយោជន៍ផងដែរ ការបិទការការពារគ្រាន់តែត្រូវការលាយ TFA ប៉ុណ្ណោះ។
ការការពារអាមីណូ - ការណែនាំអំពីមូលដ្ឋានការពារទូទៅចំនួន 13 បទពិសោធន៍ជ្រើសរើសមូលដ្ឋានការពារ ជួរនៃការប្រើប្រាស់ លក្ខខណ្ឌណែនាំ ការចែករំលែកសង្ខេបលក្ខខណ្ឌនៃការដកចេញ
DMF-DMA មានប្រតិកម្មជាមួយក្រុមមេទីល និងមេទីលីនសកម្ម ដើម្បីបង្កើតជាចំណងទ្វេរដងនៃកាបូន-កាបូន
Phenylmethylation នៃ DMF-DMA
ប្រតិកម្មសមាសធាតុ Heterocyclic នៅក្នុង DMF-DMA
Amide acetal ជាម្ចាស់ជំនួយកាបូនតែមួយ អាចត្រូវបានប្រើដើម្បីសំយោគសមាសធាតុស្មុគស្មាញផ្សេងៗ និងសារធាតុធម្មជាតិ biomimetic ។ជាមួយនឹងអាមីតអាសេតាល់អាចត្រូវបានសំយោគ: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, ដេរីវេនៃ aminoheterocyclic, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, pyranine, pyrazine និងស៊េរីផ្សេងទៀត នៃដេរីវេនៃអាម៉ូញាក់ heterocyclic ក៏អាចត្រូវបានសំយោគអុកស៊ីហ៊្សែន សមាសធាតុស្ពាន់ធ័រ heterocyclic ។
យោងតាមប្រភេទនៃប្រតិកម្មគីមី ការប្រើប្រាស់អាមីតអាសេតាល់ក្នុងការសំយោគសមាសធាតុ heterocyclic អាចត្រូវបានបែងចែកជាបីទិដ្ឋភាពដូចខាងក្រោម។
(1)៖ អាមីតអាសេតាល់ និងអាមីដ អាមីត ប្រតិកម្មខ្លាញ់កាបាម៉ាត បង្កើតចិញ្ចៀនផ្សេងៗពីគ្នា
ប្រតិកម្ម Amidoacetal និង amine ទៅនឹង formamidine កម្រិតមធ្យម ហើយបន្ទាប់មក ប្រតិកម្មចិញ្ចៀន nucleophilic intramolecular ដើម្បីបង្កើត heterocycles ផ្សេងៗ ឬ formamidine និង hydrazine, hydroxylamine, l, 2, alkyl halides មួយឬពីរដែលមានក្រុមសកម្មពីរ បូកនឹងខ្សែសង្វាក់កាបូនវែង ហើយបន្ទាប់មក ring intramolecular .
ការសំយោគសមាសធាតុ heterocyclic ដោយប្រតិកម្មនៃ amide acetals និង amides ដូចជាការសំយោគនៃ l, 2,4 monotriazole ដេរីវេ។ទីមួយ អាសេតាល់មានប្រតិកម្មជាមួយនឹងអាមីដ ដើម្បីបង្កើតជា N, N 'tritradil ហើយបន្ទាប់មក rings ជាមួយ phenylhydrazine ដើម្បីបង្កើតជា l, 2,4 monotriazole derivatives
Amide acetals មានប្រតិកម្មជាមួយនឹងអាស៊ីត carbamic ឬ acetate ដើម្បីបង្កើតជាចិញ្ចៀន heterocyclic ដែលមានផ្ទុកក្លរីន។កម្រិតមធ្យម diactive បង្កើតឡើងដោយប្រតិកម្មនៃអាមីដអាសេតាល់ជាមួយអាមីណូអេទីលអេស្ទ័រៈ nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine ដែលមានប្រតិកម្មជាមួយ hydrazine ឬ hydrazine ជំនួស។ឧទាហរណ៍សម្រាប់ការរៀបចំ 1,2,4 triazinone-6 សមីការត្រូវបានបង្ហាញខាងក្រោម។ប្រសិនបើអ្នកប្រតិកម្មជាមួយ nitro-formate អ្នកទទួលបាន 1,2,4 triazolone-5 ។
យន្តការប្រតិកម្មសម្រាប់ការបង្កើត 1,2,4 triazolone-5
សមាសភាពនៃ 1.2.4- triazolidin-5 មានពីរជំហាន។ដំបូង ethyl carbamate និង DMF diformaldehyde acetals បង្កើតបានជា Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine កម្រិតមធ្យម។ទីពីរ ក្រុមអាមីណូនៅលើ phenylhydrazine បំផ្លាញកាបូននៅលើ formamidine ដែលបាត់បង់ -N (CH3) ។បន្ទាប់មក អាម៉ូញាក់នៅលើសង្វៀន benzene នៅជិត phenylhydrazine វាយប្រហារកាបូននៅលើក្រុមកាបូន បង្កើតជាអុកស៊ីតកម្ម anion ហើយអេឡិចត្រុងមួយគូនៅលើអុកស៊ីសែនចុះមក បាត់បង់ក្រុម ethoxy និងផលិត 1.2, 4-triazolone-5 ។
(II) ការរៀបចំសមាសធាតុ heterocyclic ដោយប្រតិកម្មនៃអាមីដអាមីតនិងអាមីដ
នេះគឺជាវិធីសាស្រ្តនៃការសំយោគមិនបរិសុទ្ធដែលត្រូវបានរាយការណ៍ច្រើនបំផុតក្នុងប៉ុន្មានទសវត្សរ៍ថ្មីៗនេះ។សកម្មភាពរបស់អាមីដអាសេតាល់គឺស្មើនឹងសារធាតុប្រតិកម្ម Grignard ប៉ុន្តែស្ថានភាពប្រតិកម្មនៃអាមីដអាសេតាល់គឺសាមញ្ញ និងស្រាល។
Amide acetal មានក្រុមសកម្មពីរ ប្រតិកម្មខ្ពស់ និងសកម្ម methyl ប្រតិកម្ម methylene ដើម្បីបង្កើតជាអន្តរការីអាមីឌីន អាចជាប្រតិកម្មបន្ថែមទៀត ការបិទចិញ្ចៀន និងប្រតិកម្ម Grignard និងប្រតិកម្មមេទីលីន ធ្វើឱ្យខ្សែសង្វាក់កាបោនវែងតែប៉ុណ្ណោះ មិនអាចមានប្រតិកម្មបន្ថែមទៀតបានទេ។ឧទាហរណ៍ការសំយោគនៃនិស្សន្ទវត្ថុ furanochroone ។
(3) : amide acetal និង hydroxyl ប្រតិកម្មសមាសធាតុ sulfhydryl ដើម្បីបង្កើតអុកស៊ីសែន សមាសធាតុ heterocyclic ស្ពាន់ធ័រ
ការសំយោគខាងលើនៃ furohutanone គឺជាឧទាហរណ៍ដ៏ល្អនៃការបង្កើត acetal នៃនិស្សន្ទវត្ថុ enamine និងក្រុម hydroxyl ដោយការបំបែកបង្គោល endolateral ដែលបណ្តាលឱ្យមាន heteramine ដែលមានអុកស៊ីហ៊្សែន :.ឧទាហរណ៍មួយទៀត៖ catechol និង DMF -- DMA បង្កើតជាចិញ្ចៀនដែលមានអុកស៊ីសែននៅក្នុងវត្តមានរបស់ dichloromethane ។
ប្រតិកម្មនៃ DMF - DMA និង o-mercaptoaniline អាចបង្កើតចិញ្ចៀន heterocyclic ដែលមានស្ពាន់ធ័រ រូបមន្តប្រតិកម្មមានដូចខាងក្រោម
ករណីសិក្សាអំពីប្រតិកម្មបិទចិញ្ចៀន DMF-DMA និងប្រតិកម្មផ្ទាល់ខ្លួន
(1) ការសំយោគ Batcho-Leimgruber indole
ការរៀបចំនិស្សន្ទវត្ថុ Vindol ជាច្រើនពី o-nitrotoluene ។
យន្តការប្រតិកម្ម
ដំបូងបង្អស់, dimethylformamide dimethylacetal, អ៊ីយ៉ុងអវិជ្ជមាននៃក្រុម methoxy ចាកចេញដើម្បីបង្កើតអន្តរកម្មប្រតិកម្មបន្ថែមទៀត។វាត្រូវបានវាយប្រហារដោយ carboanion ដែលបង្កើតឡើងដោយ deprotonation នៃ o-nitrotoluene methyl hydrogen និងបាត់បង់មេតាណុលដើម្បីទទួលបាន enylamine ដែលបានរៀបរាប់ខាងលើ។ផលិតផលនៃជំហាននេះ enamine ប្រហាក់ប្រហែលនឹង alkene ជាមួយនឹងការដកអេឡិចត្រុង និងសារធាតុជំនួសដែលផ្តល់ដោយអេឡិចត្រុងដែលភ្ជាប់នៅលើភាគីទាំងសងខាង ( Push-pull olefin មានប៉ូលខ្លាំង ហើយជារឿយៗមានពណ៌ក្រហមងងឹត ដោយសារជួរនៃការភ្ជាប់ដ៏ធំនៅក្នុងម៉ូលេគុល។ នៅក្នុងជំហានទីពីរ នៃប្រតិកម្ម ក្រុម nitro ត្រូវបានកាត់បន្ថយទៅជាក្រុមអាមីណូ បន្តដោយការស៊ីសង្វាក់ និងការលុបបំបាត់ ដើម្បីទទួលបានផលិតផលចុងក្រោយ។
(2) រូបភាពផ្សំនៃនិស្សន្ទវត្ថុ pyridine
(3) ការសំយោគនិស្សន្ទវត្ថុ pyrazole