DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-디메틸포름아미드 디메틸 아세탈 순도 >99.0%(GC) 공장 핫 세일

1956년 Meenvin이 DMF-DMA(N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal)의 제조법을 보고한 이후 DMF-DMA는 유기합성에 자주 사용되는 시약이 되었다.
DMF-DMA는 폐환 반응에서 5원 또는 6원 복소환 고리를 구성하는 데 널리 사용됩니다.DMF-DMA는 반응이 온화하고 수율이 높으며 특히 저항성이 높은 화합물에 적합합니다.
아미드 아세탈 화합물의 일반적인 구조는 다음과 같습니다.
가장 널리 사용되는 DMF-DMA 및 DMF-DEA는 아미드 아세탈이 쉽게 가수분해되고 에스테르화, 아미딘, 알킬화 및 고리화 반응이 가능합니다.
DMF-DMA의 중심 탄소 원자는 전기 음성도가 큰 세 개의 이종 원자와 연결되어 있어 강한 친전자 활성을 갖게 됩니다.산의 작용하에 알콕시 그룹이 쉽게 떠나고 더 강한 친 전자 활성을 가진 양이온이 얻어진다.DMF-DMA의 반응은 주로 메틸화 반응과 형성 반응으로 구성됩니다.
DMF-DMA의 "1 탄소 합성"
DMF-DMA를 포함하는 루프 폐쇄 반응에서 생성물의 단 하나의 탄소 원자는 종종 DMF-DMA에 의해 제공되므로 DMF-DMA는 탄소 합성물로 간주될 수 있습니다.
DMF-DMA 에스테르화 반응
DMF-DMA 에스테르화는 다양한 카르복실산이 C1-20 알킬 또는 아릴 에스테르를 쉽게 생성할 수 있도록 하며 부산물은 증류에 의해 쉽게 분리될 수 있습니다.
아디프산과 DMF-DMA를 80도에서 2시간 동안 에스테르화하였다.아미드 아세탈은 입체 장애가 있거나 안정성이 낮은 일부 카르복실산의 에스테르화에 이상적인 선택입니다.
DMF-DMA 아미노화 반응 및 1차 아민 보호
아미드 아세탈은 1차 아민뿐만 아니라 아미드, 카르바메이트, 술폰아미드와도 반응하여 탄화수소 결합을 형성할 수 있습니다.
예: 80도에서 2, 4-디메틸 아닐린 및 DMF-DMA는 메탄올을 신속하게 제거하여 디메타미딘 화합물을 형성할 수 있습니다.
DMF-DMA는 또한 1차 아민 보호기, 1차 아민 보호기(2NH 모두 보호)로 사용될 수 있습니다. 아마도 대부분의 사람들은 프탈릴, 피롤 고리, 이중 Boc, 이중 PMB 등을 생각할 것입니다. 아민, 경우에 따라 매우 유용한 보호 체계이기도 합니다. 오프 보호에는 TFA만 혼합하면 됩니다.
아미노 보호 - 13개 공통 보호 염기 소개, 보호 염기 선택 경험, 사용 범위, 도입 조건, 제거 조건 요약 공유
DMF-DMA는 활성 메틸 및 메틸렌 그룹과 반응하여 탄소-탄소 이중 결합을 형성합니다.
DMF-DMA의 페닐메틸화
DMF-DMA의 헤테로사이클릭 화합물 반응
단일 탄소 공여체로서 아미드 아세탈은 다양한 복합 화합물 및 생체 모방 천연 물질을 합성하는 데 사용될 수 있습니다.아미드 아세탈을 합성할 수 있습니다: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, aminoheterocyclic 유도체, 피리미딘, 피리미딘, 인돌, 피리딘, 퀴놀린, 티아졸, 옥사졸론, 이소옥사졸, 1.2, 4-트리아존, 피라논, 피라진, 피라진 및 기타 시리즈 암모니아 헤테로사이클릭 유도체의 합성 산소, 황 헤테로사이클릭 화합물도 가능합니다.
화학 반응의 유형에 따라 헤테로 고리 화합물 합성에서 아미드 아세탈의 적용은 다음 세 가지 측면으로 나눌 수 있습니다.
(1): 아미드 아세탈과 아민, 아미드, 카르바메이트 지질 반응, 다양한 헤테로 고리 생성
포름아미딘 중간체에 대한 아미도아세탈 및 아민 반응, 이어서 다양한 헤테로사이클을 생성하기 위한 분자내 친핵성 고리 반응, 또는 포름아미딘 및 하이드라진, 하이드록실아민, l, 2, 화합물의 2개의 활성 그룹 및 긴 탄소 사슬을 함유하는 1개 또는 2개의 알킬 할라이드, 이어서 분자내 고리 .
1,2,4 모노트리아졸 유도체의 합성과 같은 아미드 아세탈과 아미드의 반응에 의한 헤테로사이클릭 화합물의 합성.먼저, 아세탈은 아미드와 반응하여 N,N' 트리트라딜을 형성한 다음 페닐히드라진과 고리를 형성하여 l,2,4 모노트리아졸 유도체를 형성합니다.
아미드 아세탈은 카르밤산 또는 아세테이트와 반응하여 염소 함유 복소환 고리를 형성합니다.아미드 아세탈과 아미노에틸 에스테르의 반응에 의해 형성된 이활성 중간체: nn-디메틸-n'알킬-카르복시메틸 포름아미딘, 히드라진 또는 치환된 히드라진과 반응합니다.예를 들어, 1,2,4 triazinone-6의 준비를 위해 방정식은 다음과 같습니다.니트로포메이트와 반응하면 1,2,4 트리아졸론-5가 됩니다.
1,2,4 트리아졸론-5의 형성에 대한 반응 메커니즘
1.2.4-트리아졸리딘-5의 구성은 두 단계입니다.첫째, 에틸 카바메이트와 DMF 디포름알데히드 아세탈은 중간체 Nn-디메틸-n-에톡시-포름아미딘을 형성합니다.둘째, 페닐히드라진의 아미노기는 포름아미딘의 탄소를 탈공격하여 -N(CH3)을 잃습니다.그러면 페닐하이드라진 근처의 벤젠 고리에 있는 암모니아가 탄소 그룹의 탄소를 공격하여 산소 음이온을 형성하고 산소 위의 고독한 전자쌍이 내려와 에톡시 그룹을 잃고 1.2,4-트리아졸론-5를 생성합니다.
(II) 아마이드 아세탈과 아마이드의 반응에 의한 헤테로사이클릭 화합물의 제조
이것은 최근 수십 년 동안 가장 많이 보고된 불순물 합성 방법입니다.아미드 아세탈의 작용은 Grignard 시약과 동일하지만 아미드 아세탈의 반응 조건은 간단하고 온화합니다.
아미드 아세탈은 두 개의 활성 그룹, 높은 반응성 및 활성 메틸, 메틸렌 반응을 통해 아미딘 중간체를 형성하고 추가 반응, 고리 폐쇄 및 Grignard 시약과 메틸렌 반응이 가능하며 탄소 사슬을 연장할 뿐 더 이상 반응할 수 없습니다.예를 들어, 푸라노크론 유도체의 합성.
(3): 아미드아세탈과 하이드록실, 설프하이드릴 화합물 반응으로 산소, 황 헤테로사이클릭 화합물 생성
위의 푸로후타논 합성은 내외측 극을 분리하여 옥시 함유 헤테라민을 생성함으로써 에나민 유도체 및 수산기의 아세탈 생성의 좋은 예입니다.또 다른 예: 카테콜과 DMF -- DMA는 디클로로메탄이 있을 때 산소 함유 고리를 형성합니다.
DMF-DMA와 o-mercaptoaniline의 반응은 황 함유 복소환 고리를 생성할 수 있으며 반응식은 다음과 같습니다.
DMF-DMA 고리 폐쇄 반응 및 개인 반응 사례 연구
(1) Batcho-Leimgruber 인돌 합성
o-니트로톨루엔으로부터 다양한 빈돌 유도체의 제조.
반응 메커니즘
우선, 메톡시 그룹의 음이온인 디메틸포름아미드 디메틸아세탈이 이탈하여 반응성이 더 높은 중간체를 생성합니다.이는 o-니트로톨루엔 메틸 수소의 탈양성자화에 의해 형성된 탄소음이온의 공격을 받고 메탄올을 잃어 상술한 에닐아민을 얻는다.이 단계의 생성물인 에나민은 양쪽에 전자를 끄는 치환기와 전자를 주는 치환기가 부착된 알켄과 유사합니다(푸시-풀 올레핀은 극성이 강하며 분자의 큰 공액 범위 때문에 종종 진한 빨간색입니다. 두 번째 단계에서 반응 중, 니트로 그룹은 아미노 그룹으로 환원된 후 고리화 및 제거되어 최종 생성물을 얻습니다.
(2) 피리딘 유도체의 합성 사진
(3) 피라졸 유도체의 합성