DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Purity >99,0% (GC) Factory Hot Sale

Meenvin 1956-жылы DMF-DMA (N, N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) даярдалганын билдиргенден бери, DMF-DMA көбүнчө органикалык синтезде колдонулган реагент болуп калды.
DMF-DMA шакекче жабылуу реакциясында беш же алты мүчөлүү гетероциклдүү шакекчелерди курууда кеңири колдонулат.DMF-DMA жумшак реакцияга жана жогорку түшүмдүүлүккө ээ, айрыкча жогорку каршылыктуу кошулмалар үчүн.
Амид ацетал кошулмаларынын жалпы түзүлүшү төмөнкүдөй:
Эң көп колдонулганы ДМФ-ДМА жана ДМФ-ДЭА, амид-ацеталы оңой гидролизденет, эфирде болот, амидин, алкилдөө жана циклдешүү реакциялары.
DMF-DMA борбордук көмүртек атому күчтүү электрофилдик активдүүлүккө ээ кылат чоң электр терс менен үч гетероатомдор менен байланышкан.Кислотанын таасири астында алкокси тобу оңой чыгып кетет да, электрофилдик активдүүлүгү күчтүүрөөк оң иондор алынат.DMF-DMA реакциясы негизинен метилдөө реакциясынан жана пайда болуу реакциясынан турат.
DMF-DMAнын "Бир көмүртектүү синтези"
DMF-DMA катышкан циклди жабуу реакциясында продукттун бир гана көмүртек атому көбүнчө DMF-DMA тарабынан камсыз кылынат, ошондуктан DMF-DMA көмүртек синтези катары каралышы мүмкүн.
DMF-DMA этерификация реакциясы
DMF-DMA этерификациясы ар кандай карбон кислоталарынан C1-20 алкил же арыл эфирлерин оңой түзүүгө мүмкүндүк берет, ал эми кошумча продуктуларды дистилляция жолу менен оңой ажыратууга болот.
Адипин кислотасы жана DMF-DMA эки саат бою 80 градуста esterified.Амид ацетал стерикалык тоскоол же начар туруктуулук менен кээ бир карбон кислоталарын esterification үчүн идеалдуу тандоо болуп саналат.
DMF-DMA амидинациясынын реакциясы жана биринчилик аминдерди коргоо
Амид ацеталдары биринчилик аминдер менен гана эмес, амиддер, карбаматтар, сульфаниламиддер менен да реакцияга кирип, углеводороддук байланыш түзө алат.
Мисалы: 2, 4-диметил анилин жана 80 градуста DMF-DMA диметамидин кошулмаларын пайда кылуу үчүн метанолду тез алып салышы мүмкүн.
DMF-DMA ошондой эле негизги амин коргоо тобу катары колдонулушу мүмкүн, негизги амин коргоо тобу (2 NH бардык коргоо), балким, көпчүлүк адамдар фталил, пиррол шакек, кош Boc, кош PMB ж.б. деп ойлошот, бирок DMF-DMA негизги коргоо амин, кээ бир учурларда да абдан пайдалуу коргоо схемасы, өчүрүү коргоо гана TFA аралашмасы керек.
Аминокоргоо - 13 жалпы коргоо базасын киргизүү, коргоо базасын тандоо тажрыйбасы, колдонуу диапазону, киргизүү шарттары, алып салуу шарттары кыскача бөлүшүү
DMF-DMA жигердүү метил жана метилен топтору менен реакцияга кирип, көмүртек-көмүртек кош байланыштарын түзүшөт.
DMF-DMAнын фенилметилдеши
DMF-DMAдагы гетероциклдүү кошулма реакциялары
Амид ацетал бир көмүртек донору катары ар кандай татаал кошулмаларды жана биомиметикалык табигый заттарды синтездөө үчүн колдонулушу мүмкүн.Амид ацеталдары менен синтезделет: 1,2,4 триазол, 1,2, 4 триазолон, аминогетероциклдүү туундулар, пиримидин, пиримидин, индолдар, пиридин, хинолин, тиазол, оксазолон, изооксазол, 1,2, триазон, триазон, изооксазол, 1,2, триазон, пиразин, триазин жана башка. аммиактын гетероциклдүү туундуларынын, ошондой эле кычкылтек, күкүрт гетероциклдүү бирикмелер синтезделет.
Химиялык реакциянын түрүнө ылайык, гетероциклдүү кошулмаларды синтездөөдө амид-ацеталды колдонуу төмөнкү үч аспектиге бөлүнөт.
(1): амид ацетал жана амин, амид, карбамат липиддик реакциясы, ар кандай гетероциклдүү шакекчелерди жаратат
Амидоацеталдык жана амин реакциясы формамидиндин ортосуна, андан кийин молекула ичиндеги нуклеофилдик шакекче реакциясы ар кандай гетероциклдерди, же формамидин жана гидразин, гидроксиламин, l, 2, кошулмалардын эки активдүү тобун камтыган бир же эки алкилгалогениддерди плюс узун көмүртек чынжырын, андан кийин интрамолекулярдык шакек .
l, 2,4 монотриазол туундуларынын синтези сыяктуу амид-ацеталдар жана амиддердин реакциясы аркылуу гетероциклдүү бирикмелердин синтези.Биринчиден, ацетал амид менен реакцияга кирип, N, N 'тритрадилди пайда кылат, андан кийин фенилгидразин менен шакекчеленип, l, 2,4 монотриазолдун туундуларын пайда кылат.
Амид ацеталдары карбамин кислотасы же ацетат менен реакцияга кирип, хлор камтыган гетероциклдүү шакекчелерди пайда кылат.Амидацеталдын аминоэтил эфири менен реакциясынан пайда болгон диактивдүү аралык зат: nn-диметил-n 'алкил-карбоксиметилформамидин, гидразин же алмаштырылган гидразин менен реакцияга кирет.Мисалы, 1,2,4 триазинон-6 даярдоо үчүн, теңдеме төмөндө көрсөтүлгөн.Эгер нитроформат менен реакция кылсаңыз, 1,2,4 триазолон-5 аласыз.
1,2,4 триазолон-5тин пайда болуу реакциясынын механизми
1.2.4- triazolidin-5 курамы эки кадам болуп саналат.Биринчиден, этил карбамат жана DMF diformaldehyde acetals аралык Nn-диметил-n-ethoxy-formamidine түзөт.Экинчиден, фенилгидразиндеги амин тобу формамидинге көмүртекти жок кылат, ал -N (CH3) жоготот.Андан соң фенилгидразиндин жанындагы бензол шакекчесиндеги аммиак көмүртек тобуна тийип, кычкылтек анионун пайда кылат жана кычкылтектеги жалгыз жуп электрондор түшүп, этокси тобун жоготуп, 1,2, 4-триазолон-5ти пайда кылат.
(II) Амид ацетал жана амид реакциясы аркылуу гетероциклдүү бирикмелерди алуу
Бул акыркы ондогон жылдардагы синтез аралашмасынын эң көп маалымдалган ыкмасы.Амид ацеталынын аракети Гринард реагентине барабар, бирок амид ацеталынын реакция шарты жөнөкөй жана жумшак.
Амид ацеталынын эки активдүү тобу бар, жогорку реактивдүүлүк жана активдүү метил, метилен реакциясы амидиндин ортоңку заттарын пайда кылат, андан ары реакция болушу мүмкүн, шакекче жабылышы жана Гринард реагенти жана метилен реакциясы, көмүртек чынжырын гана узартат, андан ары реакция боло албайт.Мисалы, фуранохроондун туундуларынын синтези.
(3): кычкылтек, күкүрт гетероциклдүү бирикмелерди пайда кылуу үчүн амид ацетал жана гидроксил, sulfhydryl кошулма реакциясы
furohutanone жогоруда синтези кычкыл камтыган heteramine натыйжасында endolateral уюлду бөлүп, enamin туундуларынын жана гидроксил тобунун acetal муундун жакшы мисалы болуп саналат:.Дагы бир мисал: катехол жана DMF -- DMA дихлорометандын катышуусунда кычкылтек камтыган шакекчелерди түзөт.
DMF -- DMA жана о-меркаптоанилиндин реакциясы күкүрттү камтыган гетероциклдүү шакекти пайда кыла алат, реакциянын формуласы төмөнкүдөй:
DMF-DMA шакекчесинин жабылуу реакциясынын жана жеке реакциясынын кейс изилдөөсү
(1) Батчо-Леймгрубер индол синтези
О-нитротолуолдон ар кандай Виндол туундуларын даярдоо.
Реакция механизми
Биринчиден, диметилформамид диметилацетал, метокси тобунун терс иондору реактивдүү орто продуктуну өндүрүү үчүн кетет.Ага о-нитротолуол метил суутекинин протонациясынан пайда болгон карбониондор чабуулга учурап, жогоруда айтылган эниламинди алуу үчүн метанолду жоготот.Бул кадамдын продуктусу, энамин, эки тарабында электрон тартып алуучу жана электрон берүүчү алмаштыруучулары бар алкенди элестетет (Түртүү алефини күчтүү полярдуу жана молекуладагы конъюгация диапазону чоң болгондуктан, көбүнчө кочкул кызыл түстө болот. Экинчи кадамда реакциянын жүрүшүндө нитротоп амино-группага чейин төмөндөйт, андан соң циклизация жана акыркы продуктуну алуу үчүн жоюу жүргүзүлөт.
(2) пиридин туундуларынын курама сүрөттөрү
(3) Пиразолдун туундуларынын синтези