DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal ຄວາມບໍລິສຸດ >99.0% (GC) ໂຮງງານຂາຍຮ້ອນ

ນັບຕັ້ງແຕ່ Meenvin ລາຍງານການກະກຽມຂອງ DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) ໃນປີ 1956, DMF-DMA ໄດ້ກາຍເປັນທາດ reagent ທີ່ມັກໃຊ້ໃນການສັງເຄາະອິນຊີ.
DMF-DMA ຖືກນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງໃນການກໍ່ສ້າງຂອງຫ້າຫຼືຫົກແຫວນ heterocyclic ສະມາຊິກໃນຕິກິຣິຍາປິດວົງ.DMF-DMA ມີປະຕິກິລິຍາອ່ອນໆແລະຜົນຜະລິດສູງ, ໂດຍສະເພາະສໍາລັບທາດປະສົມທີ່ທົນທານຕໍ່ສູງ.
ໂຄງສ້າງທົ່ວໄປຂອງທາດປະສົມ amide acetal ມີດັ່ງນີ້:
ການນໍາໃຊ້ຢ່າງກວ້າງຂວາງທີ່ສຸດແມ່ນ DMF-DMA ແລະ DMF-DEA, amide acetal ແມ່ນ hydrolyzed ໄດ້ຢ່າງງ່າຍດາຍ, ສາມາດ esterified, amidine, alkylation ແລະປະຕິກິລິຍາ cyclization.
ອະຕອມຄາບອນກາງຂອງ DMF-DMA ແມ່ນເຊື່ອມຕໍ່ກັບສາມ heteroatoms ທີ່ມີ electronegative ຂະຫນາດໃຫຍ່, ເຊິ່ງເຮັດໃຫ້ມັນມີກິດຈະກໍາ electrophilic ທີ່ເຂັ້ມແຂງ.ພາຍໃຕ້ການປະຕິບັດຂອງອາຊິດ, ກຸ່ມ alkoxy ແມ່ນງ່າຍທີ່ຈະອອກຈາກ, ແລະ ions ໃນທາງບວກທີ່ມີກິດຈະກໍາ electrophilic ທີ່ເຂັ້ມແຂງແມ່ນໄດ້ຮັບ.ປະຕິກິລິຍາຂອງ DMF-DMA ສ່ວນໃຫຍ່ແມ່ນປະກອບດ້ວຍປະຕິກິລິຍາ methylation ແລະປະຕິກິລິຍາການສ້າງ.
"One-carbon Syntheson" ຂອງ DMF-DMA
ໃນປະຕິກິລິຍາການປິດ loop ທີ່ກ່ຽວຂ້ອງກັບ DMF-DMA, ພຽງແຕ່ຫນຶ່ງປະລໍາມະນູກາກບອນໃນຜະລິດຕະພັນມັກຈະສະຫນອງໃຫ້ໂດຍ DMF-DMA, ດັ່ງນັ້ນ DMF-DMA ສາມາດຖືວ່າເປັນການສັງເຄາະຄາບອນ.
ປະຕິກິລິຍາ esterification DMF-DMA
DMF-DMA esterification ຊ່ວຍໃຫ້ອາຊິດ carboxylic ຕ່າງໆສາມາດສ້າງ C1-20 alkyl ຫຼື aryl esters ໄດ້ຢ່າງງ່າຍດາຍ, ແລະຜະລິດຕະພັນສາມາດແຍກອອກໄດ້ຢ່າງງ່າຍດາຍໂດຍການກັ່ນ.
ອາຊິດ Adipic ແລະ DMF-DMA ຖືກ esterified ທີ່ 80 ອົງສາເປັນເວລາສອງຊົ່ວໂມງ.Amide acetal ເປັນທາງເລືອກທີ່ເຫມາະສົມສໍາລັບ esterification ຂອງອາຊິດ carboxylic ບາງທີ່ມີອຸປະສັກ steric ຫຼືຄວາມຫມັ້ນຄົງທີ່ບໍ່ດີ.
ປະຕິກິລິຍາຂອງ DMF-DMA amidination ແລະການປົກປ້ອງ amines ຕົ້ນຕໍ
Amide acetals ສາມາດປະຕິກິລິຍາບໍ່ພຽງແຕ່ກັບ amines ຕົ້ນຕໍ, ແຕ່ຍັງມີ amides, carbamates, sulfonamides ເພື່ອສ້າງພັນທະບັດ hydrocarbon.
ເຊັ່ນ: 2, 4-dimethyl aniline ແລະ DMF-DMA ຢູ່ທີ່ 80 ອົງສາສາມາດເອົາ methanol ອອກຢ່າງໄວວາເພື່ອສ້າງເປັນທາດປະສົມ dimethamidine.
DMF-DMA ຍັງສາມາດຖືກນໍາໃຊ້ເປັນກຸ່ມປ້ອງກັນ amine ຕົ້ນຕໍ, ກຸ່ມປ້ອງກັນ amine ປະຖົມ (2 NH ການປົກປ້ອງທັງຫມົດ) ອາດຈະເປັນຄົນສ່ວນໃຫຍ່ຄິດວ່າ phthalyl, pyrrole ring, double Boc, double PMB, ແລະອື່ນໆ, ແຕ່ການປົກປ້ອງ DMF-DMA ຂອງປະຖົມ. amine, ໃນບາງກໍລະນີຍັງເປັນໂຄງການປ້ອງກັນທີ່ເປັນປະໂຫຍດຫຼາຍ, ການປ້ອງກັນປິດພຽງແຕ່ຕ້ອງການ TFA ປະສົມ.
ການປົກປ້ອງອາມິໂນ - 13 ການແນະນໍາພື້ນຖານການປົກປ້ອງທົ່ວໄປ, ປະສົບການການຄັດເລືອກຖານການປົກປ້ອງ, ໄລຍະການນໍາໃຊ້, ເງື່ອນໄຂການນໍາ, ການແບ່ງປັນສະຫຼຸບສັງລວມເງື່ອນໄຂການໂຍກຍ້າຍ
DMF-DMA ປະຕິກິລິຍາກັບກຸ່ມ methyl ແລະ methylene ທີ່ມີການເຄື່ອນໄຫວເພື່ອສ້າງເປັນພັນທະບັດສອງຄາບອນ-ຄາບອນ
Phenylmethylation ຂອງ DMF-DMA
ປະຕິກິລິຍາປະສົມ Heterocyclic ໃນ DMF-DMA
Amide acetal ເປັນຜູ້ໃຫ້ທຶນຄາບອນດຽວສາມາດຖືກນໍາໃຊ້ເພື່ອສັງເຄາະທາດປະສົມສະລັບສັບຊ້ອນຕ່າງໆແລະສານທໍາມະຊາດ biomimetic.ດ້ວຍ amide acetals ສາມາດສັງເຄາະໄດ້: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, aminoheterocyclic derivatives, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, pyranine, pyrazine and other series. ຂອງ ammonia heterocyclic derivatives, ຍັງສາມາດສັງເຄາະອົກຊີເຈນ, ທາດປະສົມ heterocyclic ຊູນຟູຣິກ.
ອີງຕາມປະເພດຂອງຕິກິຣິຍາເຄມີ, ການນໍາໃຊ້ amide acetal ໃນການສັງເຄາະສານປະສົມ heterocyclic ສາມາດແບ່ງອອກເປັນສາມລັກສະນະດັ່ງຕໍ່ໄປນີ້.
(1): amide acetal ແລະ amine, amide, ປະຕິກິລິຍາ lipid carbamate, ສ້າງຄວາມຫລາກຫລາຍຂອງວົງແຫວນ heterocyclic.
ປະຕິກິລິຍາ Amidoacetal ແລະ amine ກັບ formamidine intermediate, ແລະຫຼັງຈາກນັ້ນປະຕິກິລິຍາວົງແຫວນ intramolecular nucleophilic ເພື່ອສ້າງ heterocycles ຕ່າງໆ, ຫຼື formamidine ແລະ hydrazine, hydroxylamine, l, 2, ຫນຶ່ງຫຼືສອງ alkyl halides ທີ່ມີສອງກຸ່ມທາດປະສົມທີ່ມີການເຄື່ອນໄຫວບວກກັບຕ່ອງໂສ້ຄາບອນຍາວ, ແລະຫຼັງຈາກນັ້ນວົງແຫວນ intramolecular. .
ການສັງເຄາະທາດປະສົມ heterocyclic ໂດຍປະຕິກິລິຍາຂອງ amide acetals ແລະ amides, ເຊັ່ນ: ການສັງເຄາະຂອງ l, 2,4 monotriazole derivatives.ຫນ້າທໍາອິດ, acetal reacts ກັບ amide ເພື່ອສ້າງເປັນ N, N 'tritradil, ແລະຫຼັງຈາກນັ້ນວົງກັບ phenylhydrazine ປະກອບເປັນ l, 2,4 monotriazole derivatives.
Amide acetals ປະຕິກິລິຍາກັບອາຊິດ carbamic ຫຼື acetate ເພື່ອສ້າງເປັນວົງແຫວນ heterocyclic ທີ່ມີ chlorine.ລະດັບປານກາງ diactive ສ້າງຕັ້ງຂຶ້ນໂດຍປະຕິກິລິຍາຂອງ amide acetal ກັບ ester aminoethyl: nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine, ເຊິ່ງ reacts ກັບ hydrazine ຫຼື hydrazine ທົດແທນ.ຕົວຢ່າງ, ສໍາລັບການກະກຽມຂອງ 1,2,4 triazinone-6, ສົມຜົນແມ່ນສະແດງໃຫ້ເຫັນຂ້າງລຸ່ມນີ້.ຖ້າທ່ານປະຕິກິລິຍາກັບ nitro-formate ທ່ານຈະໄດ້ຮັບ 1,2,4 triazolone-5.
ກົນໄກປະຕິກິລິຍາສໍາລັບການສ້າງຕັ້ງຂອງ 1,2,4 triazolone-5
ອົງປະກອບຂອງ 1.2.4- triazolidin-5 ແມ່ນສອງຂັ້ນຕອນ.ທໍາອິດ, ethyl carbamate ແລະ DMF diformaldehyde acetals ປະກອບເປັນ Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine ລະດັບປານກາງ.ອັນທີສອງ, ກຸ່ມ amino ໃນ phenylhydrazine ທໍາລາຍຄາບອນໃນ formamidine, ເຊິ່ງສູນເສຍ -N (CH3).ຫຼັງຈາກນັ້ນ, ແອມໂມເນຍໃນວົງແຫວນ benzene ຢູ່ໃກ້ກັບ phenylhydrazine ໂຈມຕີຄາບອນໃນກຸ່ມຄາບອນ, ປະກອບເປັນ anion ອົກຊີ, ແລະຄູ່ດຽວຂອງເອເລັກໂຕຣນິກກ່ຽວກັບອົກຊີເຈນລົງ, ສູນເສຍກຸ່ມ ethoxy, ແລະຜະລິດ 1.2, 4-triazolone-5.
(II) ການກະກຽມທາດປະສົມ heterocyclic ໂດຍປະຕິກິລິຍາຂອງ amide acetal ແລະ amide
ນີ້​ແມ່ນ​ວິ​ທີ​ການ​ລາຍ​ງານ​ຫຼາຍ​ທີ່​ສຸດ​ຂອງ impurity ການ​ສັງ​ເຄາະ​ໃນ​ທົດ​ສະ​ວັດ​ທີ່​ຜ່ານ​ມາ​.ການປະຕິບັດຂອງ amide acetal ແມ່ນທຽບເທົ່າກັບ reagent Grignard, ແຕ່ສະພາບປະຕິກິລິຍາຂອງ amide acetal ແມ່ນງ່າຍດາຍແລະອ່ອນໆ.
Amide acetal ມີສອງກຸ່ມທີ່ມີການເຄື່ອນໄຫວ, ປະຕິກິລິຍາສູງ, ແລະປະຕິກິລິຍາ methyl, methylene ທີ່ມີການເຄື່ອນໄຫວເພື່ອປະກອບເປັນຕົວກາງຂອງ amidine, ສາມາດເປັນປະຕິກິລິຢາເພີ່ມເຕີມ, ການປິດວົງແຫວນ, ແລະປະຕິກິລິຍາ Grignard ແລະ methylene, ພຽງແຕ່ຍືດຍາວລະບົບຕ່ອງໂສ້ຄາບອນ, ບໍ່ສາມາດຕິກິຣິຍາຕື່ມອີກ.ຕົວຢ່າງ, ການສັງເຄາະອະນຸພັນ furanochroone.
(3): amide acetal ແລະ hydroxyl, ປະຕິກິລິຍາປະສົມ sulfhydryl ເພື່ອສ້າງອົກຊີເຈນ, ທາດປະສົມ heterocyclic sulfur
ການສັງເຄາະຂ້າງເທິງຂອງ furohutanone ເປັນຕົວຢ່າງທີ່ດີຂອງການຜະລິດ acetal ຂອງອະນຸພັນ enamine ແລະກຸ່ມ hydroxyl ໂດຍການແຍກ pole endolateral, ຜົນອອກມາໃນ heteramine ອົກຊີມີ:.ຕົວຢ່າງອີກອັນຫນຶ່ງ: catechol ແລະ DMF -- DMA ປະກອບເປັນວົງແຫວນທີ່ມີອົກຊີເຈນຢູ່ໃນທີ່ປະທັບຂອງ dichloromethane.
ປະຕິກິລິຍາຂອງ DMF - DMA ແລະ o-mercaptoaniline ສາມາດຜະລິດແຫວນ heterocyclic ທີ່ມີຊູນຟູຣິກ, ສູດປະຕິກິລິຍາມີດັ່ງນີ້.
ກໍລະນີສຶກສາຕິກິຣິຍາປິດວົງແຫວນ DMF-DMA ແລະປະຕິກິລິຍາສ່ວນຕົວ
(1) Batcho-Leimgruber ການສັງເຄາະ indole
ການກະກຽມອະນຸພັນ Vindol ຕ່າງໆຈາກ o-nitrotoluene.
ກົນໄກປະຕິກິລິຍາ
ຫນ້າທໍາອິດຂອງການທັງຫມົດ, dimethylformamide dimethylacetal, ions ລົບຂອງກຸ່ມ methoxy ອອກຈາກເພື່ອຜະລິດລະດັບປານກາງ reactive ຫຼາຍ.ມັນໄດ້ຖືກໂຈມຕີໂດຍ carboanions ສ້າງຕັ້ງຂຶ້ນໂດຍການ deprotonation ຂອງ o-nitrotoluene methyl hydrogen ແລະສູນເສຍ methanol ເພື່ອໃຫ້ໄດ້ຮັບ enylamine ທີ່ກ່າວມາຂ້າງເທິງ.ຜະລິດຕະພັນຂອງຂັ້ນຕອນນີ້, enamine, ຄ້າຍກັບ alkene ທີ່ມີການຖອນເອເລັກໂຕຣນິກແລະ electron-donating substituent ທີ່ຕິດຢູ່ທັງສອງດ້ານ (Push-pull olefin ແມ່ນຂົ້ວທີ່ເຂັ້ມແຂງແລະມັກຈະເປັນສີແດງຊ້ໍາເນື່ອງຈາກວ່າລະດັບ conjugation ຂະຫນາດໃຫຍ່ໃນໂມເລກຸນ. ໃນຂັ້ນຕອນທີສອງ. ຂອງຕິກິຣິຍາ, ກຸ່ມ nitro ຖືກຫຼຸດລົງເປັນກຸ່ມ amino, ປະຕິບັດຕາມໂດຍ cyclization ແລະການລົບລ້າງເພື່ອໃຫ້ໄດ້ຜະລິດຕະພັນສຸດທ້າຍ.
(2) ຮູບພາບປະກອບຂອງອະນຸພັນ pyridine
(3) ການສັງເຄາະອະນຸພັນ pyrazole