DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetilformamidas Dimetilacetalio grynumas >99,0 % (GC) Gamyklinis karštas išpardavimas

Nuo tada, kai Meenvinas pranešė apie DMF-DMA (N,N-dimetilformamido dimetilacetalio) paruošimą 1956 m., DMF-DMA tapo reagentu, dažnai naudojamu organinėje sintezėje.
DMF-DMA plačiai naudojamas kuriant penkių ar šešių narių heterociklinius žiedus žiedo uždarymo reakcijoje.DMF-DMA pasižymi švelnia reakcija ir dideliu derlingumu, ypač didelio atsparumo junginiams.
Bendra amido acetalio junginių struktūra yra tokia:
Plačiausiai naudojamas DMF-DMA ir DMF-DEA, amido acetalis lengvai hidrolizuojamas, gali būti esterinamas, amidino, alkilinimo ir ciklizacijos reakcijos.
Centrinis DMF-DMA anglies atomas yra sujungtas su trimis heteroatomais, turinčiais didelį elektronegatyvą, todėl jis turi stiprų elektrofilinį aktyvumą.Veikiant rūgščiai, alkoksigrupė lengvai pasišalina ir gaunami stipresnio elektrofilinio aktyvumo teigiami jonai.DMF-DMA reakcija daugiausia susideda iš metilinimo reakcijos ir susidarymo reakcijos.
DMF-DMA „vienos anglies sintezė“.
Kilpos uždarymo reakcijoje, kurioje dalyvauja DMF-DMA, DMF-DMA dažnai sudaro tik vieną anglies atomą gaminyje, todėl DMF-DMA gali būti laikomas anglies sinteze.
DMF-DMA esterinimo reakcija
DMF-DMA esterifikavimas leidžia įvairioms karboksirūgštims lengvai generuoti C1-20 alkilo arba arilo esterius, o šalutinius produktus galima lengvai atskirti distiliuojant.
Adipo rūgštis ir DMF-DMA buvo esterinami 80 laipsnių temperatūroje dvi valandas.Amido acetalis yra idealus pasirinkimas esterinti kai kurias karboksirūgštis, kurios trukdo steriškai arba yra prastai stabilios.
DMF-DMA amidinimo reakcija ir pirminių aminų apsauga
Amido acetaliai gali reaguoti ne tik su pirminiais aminais, bet ir su amidais, karbamatais, sulfonamidais, sudarydami angliavandenilių ryšius.
Tokie kaip: 2,4-dimetilanilinas ir DMF-DMA 80 laipsnių temperatūroje gali greitai pašalinti metanolį, kad susidarytų dimetamidino junginiai.
DMF-DMA taip pat gali būti naudojama kaip pirminė aminų apsaugos grupė, pirminė aminų apsaugos grupė (2 NH visa apsauga) tikriausiai dauguma žmonių galvoja apie ftalilą, pirolio žiedą, dvigubą Boc, dvigubą PMB ir kt., tačiau DMF-DMA pirminė apsauga aminas, kai kuriais atvejais taip pat yra labai naudinga apsaugos schema, apsaugai reikia tik TFA mišinio.
Amino apsauga – 13 bendrų apsaugos bazių įvedimo, apsaugos bazės parinkimo patirtis, naudojimo diapazonas, įvedimo sąlygos, pašalinimo sąlygų santraukos bendrinimas
DMF-DMA reaguoja su aktyviomis metilo ir metileno grupėmis, sudarydamas dvigubus anglies-anglies ryšius
DMF-DMA fenilmetilinimas
Heterociklinių junginių reakcijos DMF-DMA
Amido acetalis, kaip vienas anglies donoras, gali būti naudojamas įvairiems kompleksiniams junginiams ir biomimetinėms natūralioms medžiagoms sintetinti.Su amidu acetaliai gali būti sintetinami: 1,2,4 triazolas, 1,2, 4 triazolonas, aminoheterocikliniai dariniai, pirimidinas, pirimidinas, indolai, piridinas, chinolinas, tiazolas, oksazolonas, izooksazolas, 1,2, 4-triazonas, pirazinas ir kiti pirazonai. iš amoniako heterociklinių darinių, taip pat gali būti susintetinti deguonies, sieros heterocikliniai junginiai.
Pagal cheminės reakcijos tipą amido acetalio panaudojimas heterociklinių junginių sintezėje gali būti suskirstytas į šiuos tris aspektus.
(1): amido acetalis ir aminas, amidas, karbamato lipidų reakcija, sukuria įvairius heterociklinius žiedus
Amidoacetalio ir amino reakcija į formamidino tarpinį junginį, o po to - intramolekulinė nukleofilinio žiedo reakcija, siekiant sukurti įvairius heterociklus, arba formamidiną ir hidraziną, hidroksilaminą, 1, 2, vieną ar du alkilo halogenidus, turinčius dvi aktyvias junginių grupes ir ilgą anglies grandinę, o tada intramolekulinį žiedą. .
Heterociklinių junginių sintezė amidų acetalių ir amidų reakcijos būdu, pvz., l, 2,4 monotriazolo darinių sintezė.Pirma, acetalis reaguoja su amidu, sudarydamas N, N'tritradilį, o tada žiedus su fenilhidrazinu sudaro 1,2,4 monotriazolo darinius.
Amido acetaliai reaguoja su karbamo rūgštimi arba acetatu, sudarydami chloro turinčius heterociklinius žiedus.Diaaktyvus tarpinis junginys, susidarantis amido acetaliui reaguojant su aminoetilo esteriu: nn-dimetil-n'alkilkarboksimetilformamidinas, kuris reaguoja su hidrazinu arba pakeistu hidrazinu.Pavyzdžiui, 1,2,4 triazinono-6 paruošimo lygtis parodyta žemiau.Jei reaguojate su nitroformiatu, gausite 1,2,4 triazoloną-5.
1,2,4 triazolono-5 susidarymo reakcijos mechanizmas
1.2.4-triazolidino-5 sudėtis yra dviejų pakopų.Pirma, etilo karbamatas ir DMF diformaldehido acetaliai sudaro tarpinį Nn-dimetil-n-etoksiformamidiną.Antra, fenilhidrazino amino grupė pašalina formamidino anglį, kuri praranda -N (CH3).Tada amoniakas ant benzeno žiedo šalia fenilhidrazino atakuoja anglies grupėje esančią anglį, sudarydamas deguonies anijoną, o vienintelė deguonies elektronų pora nusileidžia, praranda etoksi grupę ir gamina 1,2, 4-triazoloną-5.
(II) Heterociklinių junginių gavimas vykstant amido acetalio ir amido reakcijai
Tai dažniausiai per pastaruosius dešimtmečius praneštas priemaišų sintezės metodas.Amido acetalio veikimas prilygsta Grignardo reagentui, tačiau amido acetalio reakcijos sąlygos yra paprastos ir švelnios.
Amido acetalis turi dvi aktyvias grupes, didelio reaktyvumo ir aktyvaus metilo, metileno reakcija į amidino tarpinius produktus, gali būti tolesnė reakcija, žiedo uždarymas, o Grignardo reagentas ir metileno reakcija, tik pailginant anglies grandinę, negali būti tolesnė reakcija.Pavyzdžiui, furanochrono darinių sintezė.
(3): amido acetalio ir hidroksilo, sulfhidrilo junginių reakcija deguoniui generuoti, sieros heterocikliniai junginiai
Aukščiau pateikta furohutanono sintezė yra geras enamino darinių ir hidroksilo grupės acetalio susidarymo, atskiriant endolateralinį polių, pavyzdys, dėl kurio susidaro deguonies turintis heteraminas:.Kitas pavyzdys: katecholis ir DMF – DMA sudaro deguonies turinčius žiedus esant dichlormetanui.
DMF - DMA ir o-merkaptoanilino reakcija gali sudaryti sieros turintį heterociklinį žiedą, reakcijos formulė yra tokia
DMF-DMA žiedo užsidarymo reakcijos ir asmeninės reakcijos atvejo analizė
(1) Batcho-Leimgruber indolo sintezė
Įvairių Vindol darinių gavimas iš o-nitrotolueno.
Reakcijos mechanizmas
Visų pirma, dimetilformamido dimetilacetalis, neigiami metoksi grupės jonai, palieka gaminti reaktyvesnį tarpinį produktą.Jį atakuoja karboaninai, susidarę deprotonuojant o-nitrotolueno metilo vandenilį ir praranda metanolį, kad gautų minėtą enilaminą.Šio etapo produktas, enaminas, primena alkeną, kurio abiejose pusėse yra prijungti elektronus ištraukiantys ir elektronus dovanojantys pakaitalai (Stumiamasis olefinas yra stipriai polinis ir dažnai tamsiai raudonas dėl didelio konjugacijos diapazono molekulėje. Antrame etape Reakcijoje nitro grupė redukuojama į amino grupę, po to ciklizuojama ir pašalinama, kad būtų gautas galutinis produktas.
(2) Sudėtinės piridino darinių nuotraukos
(3) Pirazolo darinių sintezė