DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetilformamīds Dimetilacetāls Tīrība >99,0% (GC) Rūpnīcas karstā izpārdošana

Kopš Meenvin ziņoja par DMF-DMA (N,N-dimetilformamīda dimetilacetāla) sagatavošanu 1956. gadā, DMF-DMA ir kļuvis par reaģentu, ko bieži izmanto organiskajā sintēzē.
DMF-DMA plaši izmanto piecu vai sešu locekļu heterociklisko gredzenu konstruēšanā gredzena slēgšanas reakcijā.DMF-DMA ir viegla reakcija un augsta ražība, īpaši augstas izturības savienojumiem.
Amīda acetāla savienojumu vispārējā struktūra ir šāda:
Visplašāk izmanto DMF-DMA un DMF-DEA, amīda acetāls ir viegli hidrolizējams, var tikt esterificēts, amidīns, alkilēšanas un ciklizācijas reakcijas.
DMF-DMA centrālais oglekļa atoms ir saistīts ar trim heteroatomiem ar lielu elektronnegatīvu, kas padara to ar spēcīgu elektrofīlo aktivitāti.Skābes iedarbībā alkoksigrupu ir viegli atstāt, un tiek iegūti pozitīvi joni ar spēcīgāku elektrofīlo aktivitāti.DMF-DMA reakcija galvenokārt sastāv no metilēšanas reakcijas un veidošanās reakcijas.
DMF-DMA "viena oglekļa sintēze".
Cilpas slēgšanas reakcijā, kurā iesaistīts DMF-DMA, DMF-DMA bieži nodrošina tikai vienu oglekļa atomu produktā, tāpēc DMF-DMA var uzskatīt par oglekļa sintezonu.
DMF-DMA esterifikācijas reakcija
DMF-DMA esterifikācija ļauj dažādām karbonskābēm viegli radīt C1-20 alkil- vai arilesterus, un blakusproduktus var viegli atdalīt ar destilāciju.
Adipīnskābe un DMF-DMA tika esterificētas 80 grādos divas stundas.Amīda acetāls ir ideāla izvēle dažu karbonskābju esterifikācijai ar steriskiem šķēršļiem vai sliktu stabilitāti.
DMF-DMA amidēšanas reakcija un primāro amīnu aizsardzība
Amīda acetāli var reaģēt ne tikai ar primārajiem amīniem, bet arī ar amīdiem, karbamātiem, sulfonamīdiem, veidojot ogļūdeņraža saites.
Piemēram: 2, 4-dimetilanilīns un DMF-DMA 80 grādu temperatūrā var ātri noņemt metanolu, veidojot dimetamidīna savienojumus.
DMF-DMA var izmantot arī kā primāro amīnu aizsarggrupu, primāro amīnu aizsardzības grupu (2 NH visa aizsardzība), iespējams, lielākā daļa cilvēku domā par ftalilu, pirola gredzenu, dubulto Boc, dubulto PMB utt., bet DMF-DMA primāro aizsardzību. amīns, dažos gadījumos ir arī ļoti noderīga aizsardzības shēma, aizsardzībai ir nepieciešams tikai TFA maisījums.
Aminoaizsardzība — 13 kopējas aizsardzības bāzes ieviešana, aizsardzības bāzes izvēles pieredze, lietošanas diapazons, ieviešanas nosacījumi, noņemšanas nosacījumi, kopsavilkuma kopīgošana
DMF-DMA reaģē ar aktīvām metilgrupām un metilēngrupām, veidojot oglekļa-oglekļa dubultsaites
DMF-DMA fenilmetilēšana
Heterociklisko savienojumu reakcijas DMF-DMA
Amīda acetālu kā vienu oglekļa donoru var izmantot dažādu kompleksu savienojumu un biomimētisku dabas vielu sintezēšanai.Ar amīdu acetālus var sintezēt: 1,2,4 triazolu, 1,2, 4 triazolonu, aminoheterocikliskos atvasinājumus, pirimidīnu, pirimidīnu, indolus, piridīnu, hinolīnu, tiazolu, oksazolonu, izooksazolu, 1,2, 4-triazonu, pirazīnu un citus pirazīnus. no amonjaka heterocikliskajiem atvasinājumiem, var būt arī sintezēti skābekļa, sēra heterocikliskie savienojumi.
Atbilstoši ķīmiskās reakcijas veidam amīda acetāla pielietojumu heterociklisko savienojumu sintēzē var iedalīt šādos trīs aspektos.
(1): amīda acetāls un amīns, amīds, karbamāta lipīdu reakcija, rada dažādus heterocikliskos gredzenus
Amidoacetāla un amīna reakcija uz formamidīna starpproduktu, un pēc tam intramolekulāra nukleofīlā gredzena reakcija, lai radītu dažādus heterociklus vai formamidīnu un hidrazīnu, hidroksilamīnu, 1, 2, vienu vai divus alkilhalogenīdus, kas satur divas aktīvās savienojumu grupas plus garu oglekļa ķēdi, un pēc tam intramolekulāro gredzenu. .
Heterociklisko savienojumu sintēze amīda acetālu un amīdu reakcijā, piemēram, l, 2,4 monotriazola atvasinājumu sintēze.Pirmkārt, acetāls reaģē ar amīdu, veidojot N, N'tritradilu, un pēc tam gredzenus ar fenilhidrazīnu veido 1,2,4 monotriazola atvasinājumus.
Amīda acetāli reaģē ar karbamīnskābi vai acetātu, veidojot hloru saturošus heterocikliskus gredzenus.Diaaktīvs starpprodukts, kas veidojas amīda acetālam reaģējot ar aminoetilesteri: nn-dimetil-n'alkilkarboksimetilformamidīnu, kas reaģē ar hidrazīnu vai aizvietotu hidrazīnu.Piemēram, 1,2,4 triazinona-6 pagatavošanai vienādojums ir parādīts zemāk.Ja jūs to reaģējat ar nitroformiātu, jūs iegūstat 1,2,4 triazolonu-5.
Reakcijas mehānisms 1,2,4 triazolona-5 veidošanai
1.2.4-triazolidīna-5 sastāvu veido divi posmi.Pirmkārt, etilkarbamāts un DMF diformaldehīda acetāli veido starpproduktu Nn-dimetil-n-etoksiformamidīnu.Otrkārt, fenilhidrazīna aminogrupa atdala formamidīna oglekli, kas zaudē -N (CH3).Tad amonjaks uz benzola gredzena pie fenilhidrazīna uzbrūk ogleklim uz oglekļa grupas, veidojot skābekļa anjonu, un vientuļais elektronu pāris uz skābekļa nokrīt, zaudē etoksigrupu un ražo 1,2, 4-triazolonu-5.
(II) Heterociklisko savienojumu iegūšana amīda acetāla un amīda reakcijā
Šī ir visvairāk ziņotā piemaisījumu sintēzes metode pēdējo desmitgažu laikā.Amīda acetāla darbība ir līdzvērtīga Grignar reaģentam, bet amīda acetāla reakcijas stāvoklis ir vienkāršs un viegls.
Amīda acetālam ir divas aktīvās grupas, augsta reaģētspēja, un aktīva metil, metilēna reakcija, veidojot amidīna starpproduktus, var būt tālāka reakcija, gredzena slēgšana, un Grignar reaģenta un metilēna reakcija, tikai pagarinot oglekļa ķēdi, nevar būt tālāka reakcija.Piemēram, furanohrona atvasinājumu sintēze.
(3): amīda acetāls un hidroksilgrupa, sulfhidrila savienojuma reakcija, lai iegūtu skābekli, sēra heterocikliskie savienojumi
Iepriekš minētā furohutanona sintēze ir labs piemērs enamīna atvasinājumu un hidroksilgrupas acetāla ģenerēšanai, atdalot endolaterālo polu, kā rezultātā veidojas skābekli saturošs heteramīns:.Vēl viens piemērs: katehols un DMF - DMA dihlormetāna klātbūtnē veido skābekli saturošus gredzenus.
DMF - DMA un o-merkaptoanilīna reakcija var radīt sēru saturošu heterociklisku gredzenu, reakcijas formula ir šāda
DMF-DMA gredzena slēgšanas reakcijas un personīgās reakcijas gadījuma izpēte
(1) Batčo-Leimgrubera indola sintēze
Dažādu Vindol atvasinājumu sagatavošana no o-nitrotoluola.
Reakcijas mehānisms
Pirmkārt, dimetilformamīda dimetilacetāls, metoksigrupas negatīvie joni atstāj reaktīvāku starpproduktu.To uzbrūk karboanjoni, kas veidojas, deprotonējot o-nitrotoluolmetilūdeņradi, un zaudē metanolu, iegūstot iepriekš minēto enilamīnu.Šī posma produkts, enamīns, atgādina alkēnu, kura abās pusēs ir pievienoti elektronus izvelkoši un elektronus nododoši aizvietotāji (Push-pull olefīns ir stipri polārs un bieži vien tumši sarkans, jo molekulā ir liels konjugācijas diapazons. Otrajā solī Reakcijā nitrogrupa tiek reducēta līdz aminogrupai, kam seko ciklizācija un eliminācija, lai iegūtu galaproduktu.
(2) Piridīna atvasinājumu salikti attēli
(3) Pirazola atvasinājumu sintēze