DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Диметилформамид Диметил ацетал Чистота >99,0% (GC) Фабричка топла распродажба

Откако Меенвин ја пријави подготовката на DMF-DMA (N,N-Диметилформамид Диметил ацетал) во 1956 година, DMF-DMA стана реагенс кој често се користи во органската синтеза.
DMF-DMA е широко користен во изградбата на пет или шестчлени хетероциклични прстени во реакцијата на затворање на прстенот.DMF-DMA има блага реакција и висок принос, особено за соединенија со висока отпорност.
Општата структура на соединенијата на амид ацетал е како што следува:
Најшироко користен е DMF-DMA и DMF-DEA, амид ацетал лесно се хидролизира, може да се естерифицира, амидин, алкилација и реакции на цикализација.
Централниот јаглероден атом на DMF-DMA е поврзан со три хетероатоми со голема електронегативност, што го прави да има силна електрофилна активност.Под дејство на киселина, алкокси групата лесно се остава и се добиваат позитивни јони со посилна електрофилна активност.Реакцијата на DMF-DMA главно се состои од реакција на метилација и реакција на формирање.
„Синтесон со еден јаглерод“ од DMF-DMA
Во реакцијата на затворање јамка која вклучува DMF-DMA, само еден јаглероден атом во производот често се обезбедува од DMF-DMA, така што DMF-DMA може да се смета како јаглероден синтесон.
Реакција на естерификација на DMF-DMA
DMF-DMA естерификацијата им овозможува на различни карбоксилни киселини лесно да генерираат C1-20 алкил или арил естери, а нуспроизводите може лесно да се одвојат со дестилација.
Адипичната киселина и DMF-DMA беа естерифицирани на 80 степени два часа.Амид ацетал е идеален избор за естерификација на некои карбоксилни киселини со стерична пречка или слаба стабилност.
Реакција на DMF-DMA амидинирање и заштита на примарните амини
Амидните ацетали можат да реагираат не само со примарни амини, туку и со амиди, карбамати, сулфонамиди за да формираат јаглеводородни врски.
Како што се: 2, 4-диметил анилин и DMF-DMA на 80 степени можат брзо да го отстранат метанолот за да формираат соединенија на диметамидин.
DMF-DMA, исто така, може да се користи како примарна аминска заштитна група, примарна аминска заштитна група (2 NH целата заштита) веројатно повеќето луѓе мислат на фталил, пирол прстен, двоен Boc, двојно PMB, итн., но DMF-DMA заштита на примарната амин, во некои случаи е исто така многу корисна заштитна шема, исклучување заштита треба само TFA мешавина.
Амино заштита - 13 воведување на заедничка заштитна основа, искуство за избор на заштитна основа, опсег на употреба, услови за воведување, резиме на условите за отстранување
DMF-DMA реагира со активни метил и метиленски групи за да формира двојни врски јаглерод-јаглерод
Фенилметилација на DMF-DMA
Реакции на хетероциклични соединенија во DMF-DMA
Амид ацетал како единствен донатор на јаглерод може да се користи за синтеза на различни сложени соединенија и биомиметички природни супстанции.Со амид ацетали може да се синтетизираат: 1,2,4 триазол, 1,2, 4 триазолон, аминохетероциклични деривати, пиримидин, пиримидин, индоли, пиридин, кинолин, тиазол, оксазолон, изооксазол, 1,2, пиразон, пиразин, други серии, 4- на амонијак хетероциклични деривати, исто така, може да се синтетизираат кислород, сулфур хетероциклични соединенија.
Според типот на хемиската реакција, примената на амид ацетал во синтезата на хетероциклични соединенија може да се подели на следните три аспекти.
(1): амид ацетал и амин, амид, карбамат липидна реакција, генерираат различни хетероциклични прстени
Амидоацетална и аминска реакција на формамидин интермедиер, а потоа интрамолекуларна нуклеофилна реакција на прстенот за да се генерираат различни хетероцикли, или формамидин и хидразин, хидроксиламин, l, 2, еден или два алкилхалиди кои содржат две активни групи соединенија плус долг јаглероден ланец, а потоа и интрамолекуларен. .
Синтеза на хетероциклични соединенија со реакција на амид ацетали и амиди, како што е синтезата на l, 2,4 деривати на монотриазол.Прво, ацеталот реагира со амид за да формира N, N'тритрадил, а потоа прстени со фенилхидразин за да формира l, 2,4 деривати на монотриазол
Амидните ацетали реагираат со карбаминска киселина или ацетат за да формираат хетероциклични прстени што содржат хлор.Дијактивен посредник формиран со реакција на амид ацетал со аминоетил естер: nn-диметил-n'алкил-карбоксиметил формамидин, кој реагира со хидразин или супституиран хидразин.На пример, за подготовка на 1,2,4 триазинон-6, равенката е прикажана подолу.Ако реагирате со нитро-формат ќе добиете 1,2,4 триазолон-5.
Механизам на реакција за формирање на 1,2,4 триазолон-5
Составот на 1.2.4-триазолидин-5 е два чекора.Прво, етил карбамат и DMF диформалдехид ацеталите го формираат средниот Nn-диметил-n-етокси-формамидин.Второ, амино групата на фенилхидразин го уништува јаглеродот на формамидин, кој губи -N (CH3).Потоа, амонијакот на бензенскиот прстен во близина на фенилхидразин го напаѓа јаглеродот на јаглеродната група, формирајќи кислороден анјон, а единствениот пар електрони на кислородот се спушта, ја губи етокси групата и произведува 1,2, 4-триазолон-5.
(II) Подготовка на хетероциклични соединенија со реакција на амид ацетал и амид
Ова е најпријавениот метод на синтеза на нечистотија во последните децении.Дејството на амид ацетал е еквивалентно на Grignard реагенсот, но состојбата на реакцијата на амид ацетал е едноставна и блага.
Амид ацетал има две активни групи, висока реактивност и активен метил, метиленска реакција за да се формираат амидин посредници, може да биде понатамошна реакција, затворање на прстенот, и реагенс Грињард и метиленска реакција, само продолжување на јаглеродниот синџир, не може да биде понатамошна реакција.На пример, синтеза на деривати на фуранохрон.
(3): реакција на амид ацетал и хидроксил, сулфхидрил соединение за генерирање кислород, сулфурни хетероциклични соединенија
Горенаведената синтеза на фурохутанон е добар пример за генерирање на ацетални деривати на енамин и хидроксилна група со одвојување на ендолатералниот пол, што резултира со хетерамин што содржи окси.Друг пример: катехолот и DMF -- DMA формираат прстени што содржат кислород во присуство на дихлорометан.
Реакцијата на DMF -- DMA и о-меркаптоанилин може да произведе хетероцикличен прстен што содржи сулфур, формулата на реакцијата е како што следува
Студија на случај на реакција на затворање на прстенот DMF-DMA и лична реакција
(1) синтеза на индол на Batcho-Leimgruber
Подготовка на различни деривати на Виндол од о-нитротолуен.
Механизам на реакција
Пред сè, диметилформамид диметилацетал, негативните јони на метокси групата оставаат да произведат пореактивен меѓупроизвод.Тој е нападнат од карбоаниони формирани со депротонација на о-нитротолуен метил водород и го губи метанолот за да го добие горенаведениот ениламин.Производот од овој чекор, енамин, наликува на алкен со супституенти кои повлекуваат електрони и донираат електрони прикачени на двете страни (Олефинот со притискање е силно поларен и често темно црвен поради големиот опсег на конјугација во молекулата. Во вториот чекор од реакцијата, нитро групата се сведува на амино група, проследена со циклизација и елиминација за да се добие финалниот производ.
(2) Композитни слики од деривати на пиридин
(3) Синтеза на деривати на пиразол