DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Диметилформамид диметил ацеталь цэвэршилт >99.0% (GC) Үйлдвэрийн халуун худалдаа

Meenvin 1956 онд DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) бэлтгэсэн тухай мэдээлснээс хойш DMF-DMA нь органик нийлэгжилтэд ихэвчлэн хэрэглэгддэг урвалж болсон.
DMF-DMA нь цагираг хаагдах урвалд тав, зургаан гишүүнтэй гетероциклик цагираг барихад өргөн хэрэглэгддэг.DMF-DMA нь бага зэргийн урвал, өндөр гарцтай, ялангуяа өндөр эсэргүүцэлтэй нэгдлүүдийн хувьд.
Амидын ацетал нэгдлүүдийн ерөнхий бүтэц нь дараах байдалтай байна.
Хамгийн өргөн хэрэглэгддэг нь DMF-DMA ба DMF-DEA, амидын ацетал нь амархан гидролизд ордог, эфиржсэн, амидин, алкилизаци, циклизацийн урвалд ордог.
DMF-DMA-ийн төв нүүрстөрөгчийн атом нь их хэмжээний электрон сөрөг нөлөөтэй гурван гетероатомтой холбогддог бөгөөд энэ нь түүнийг хүчтэй электрофил идэвхжилтэй болгодог.Хүчиллэгийн нөлөөн дор алкокси бүлгийг амархан орхиж, илүү хүчтэй электрофил идэвхжилтэй эерэг ионуудыг олж авдаг.DMF-DMA-ийн урвал нь голчлон метилжих урвал ба формацийн урвалаас бүрдэнэ.
DMF-DMA-ийн "Нэг нүүрстөрөгчийн синтез"
DMF-DMA-тай холбоотой гогцоо хаах урвалд DMF-DMA-ээр бүтээгдэхүүн дэх зөвхөн нэг нүүрстөрөгчийн атомыг хангадаг тул DMF-DMA-г нүүрстөрөгчийн синтез гэж үзэж болно.
DMF-DMA эфиржих урвал
DMF-DMA эфиржилт нь янз бүрийн карбоксилын хүчлүүдийг C1-20 алкил эсвэл арилийн эфирийг хялбархан үүсгэх боломжийг олгодог бөгөөд дайвар бүтээгдэхүүнийг нэрэх замаар амархан ялгаж авдаг.
Адипийн хүчил ба DMF-DMA-ийг 80 градусын температурт хоёр цагийн турш эфирт хийсэн.Амидын ацетал нь зарим карбоксилын хүчлийг стерик саадтай эсвэл тогтвортой байдал муутай эфиржүүлэхэд тохиромжтой сонголт юм.
DMF-DMA амидинжуулалтын урвал ба анхдагч амины хамгаалалт
Амидын ацетал нь зөвхөн анхдагч аминд төдийгүй амид, карбамат, сульфаниламидуудтай урвалд орж нүүрсустөрөгчийн холбоо үүсгэдэг.
Жишээ нь: 2, 4-диметил анилин ба DMF-DMA 80 градусын температурт диметамидины нэгдлүүдийг үүсгэхийн тулд метанолыг хурдан зайлуулдаг.
DMF-DMA-г амины үндсэн хамгаалалтын бүлэг, амины үндсэн хамгаалалтын бүлэг (2 NH бүх хамгаалалт) болгон ашиглаж болно, магадгүй ихэнх хүмүүс фталил, пиррол цагираг, давхар Бок, давхар PMB гэх мэтийг боддог боловч анхдагч амины хамгаалалтын DMF-DMA хамгаалалт амин, зарим тохиолдолд бас маш ашигтай хамгаалалтын схем, унтраах хамгаалах нь зөвхөн TFA холимог хэрэгтэй.
Амин хамгаалалт - 13 нийтлэг хамгаалалтын суурийн танилцуулга, хамгаалалтын баазыг сонгох туршлага, ашиглалтын хүрээ, нэвтрүүлэх нөхцөл, устгах нөхцлийн хураангуй хуваалцах
DMF-DMA нь идэвхтэй метил ба метилений бүлгүүдтэй урвалд орж нүүрстөрөгч-нүүрстөрөгчийн давхар холбоо үүсгэдэг.
DMF-DMA-ийн фенилметиляци
DMF-DMA дахь гетероциклийн нэгдлийн урвалууд
Амидын ацетал нь нүүрстөрөгчийн нэг донорын хувьд янз бүрийн нарийн төвөгтэй нэгдлүүд болон биомиметик байгалийн бодисуудыг нэгтгэхэд ашиглаж болно.Амидын ацеталыг нийлэгжүүлж болно: 1,2.4 триазол, 1.2, 4 триазолон, аминогетероциклик деривативууд, пиримидин, пиримидин, индол, пиридин, хинолин, тиазол, оксазолон, изооксазол, 1.2, триазон, триазон, триазон, 1.2, пириразин, триазин, триазон, триазон, 4-р цуврал аммиакийн гетероцикл деривативууд нь хүчилтөрөгч, хүхрийн гетероцикл нэгдлүүдийг нэгтгэж болно.
Химийн урвалын төрлөөс хамааран гетероциклийн нэгдлүүдийн нийлэгжилтэнд амид ацетал хэрэглэхийг дараах гурван зүйлд хувааж болно.
(1): амидын ацетал ба амин, амид, карбамат липидийн урвал, янз бүрийн гетероцикл цагираг үүсгэдэг.
Амидоацетал ба амины урвалд формамидин завсрын бодис, дараа нь молекул доторх нуклеофилийн цагирагийн урвал нь янз бүрийн гетероцикл, эсвэл формамидин ба гидразин, гидроксиламин, l, 2, хоёр идэвхтэй нэгдэл агуулсан нэг эсвэл хоёр алкилгалогенид ба урт нүүрстөрөгчийн гинжин хэлхээ, дараа нь молекулын цагираг үүсгэдэг. .
l, 2,4 монотриазолын деривативуудын нийлэгжилт гэх мэт амид ацетал ба амидуудын урвалаар гетероциклийн нэгдлүүдийн нийлэгжилт.Эхлээд ацетал нь амидтай урвалд орж N, N 'tritradil, дараа нь фенилгидразинтэй цагираглан l, 2,4 монотриазолын дериватив үүсгэдэг.
Амидын ацетал нь карбамины хүчил эсвэл ацетаттай урвалд орж хлор агуулсан гетероцикл цагираг үүсгэдэг.Амидын ацеталыг аминоэтил эфиртэй урвалд оруулснаар үүссэн диактив завсрын бүтээгдэхүүн: гидразин эсвэл орлуулсан гидразинтэй урвалд ордог nn-диметил-н'алкил-карбоксиметил формамидин.Жишээлбэл, 1,2,4 триазинон-6 бэлтгэхийн тулд тэгшитгэлийг доор үзүүлэв.Хэрэв та нитроформаттай урвалд орвол 1,2,4 триазолон-5 авна.
1,2,4 триазолон-5 үүсэх урвалын механизм
1.2.4-триазолидин-5-ийн найрлага нь хоёр үе шаттай.Нэгдүгээрт, этил карбамат ба DMF диформальдегидийн ацеталууд нь завсрын Nn-диметил-н-этокси-формамидиныг үүсгэдэг.Хоёрдугаарт, фенилгидразин дээрх амин бүлэг нь формамидин дээр нүүрстөрөгчийг устгадаг бөгөөд энэ нь -N (CH3) -ийг алддаг.Дараа нь фенилгидразины ойролцоох бензолын цагираг дээрх аммиак нь нүүрстөрөгчийн бүлэгт нүүрстөрөгч рүү дайрч, хүчилтөрөгчийн анион үүсгэх ба хүчилтөрөгч дээрх ганц хос электронууд доошоо бууж, этокси бүлгийг алдаж, 1.2, 4-триазолон-5 үүсгэдэг.
(II) Амидын ацетал ба амидын урвалаар гетероциклийн нэгдлүүдийг бэлтгэх
Энэ бол сүүлийн хэдэн арван жилд хамгийн их мэдээлэгдсэн хольцын синтезийн арга юм.Амидын ацеталийн үйлдэл нь Григнардын урвалжтай тэнцэх боловч амид ацеталийн урвалын нөхцөл нь энгийн бөгөөд зөөлөн байдаг.
Амидын ацетал нь хоёр идэвхтэй бүлэгтэй, өндөр реактив, идэвхтэй метил, метилений урвалаар амидины завсрын бүтээгдэхүүн үүсгэдэг бөгөөд цаашдын урвал, цагираг хаагдах, Гринард урвалж ба метилен урвал байж болох бөгөөд зөвхөн нүүрстөрөгчийн гинжийг уртасгаж, цаашдын урвал байж болохгүй.Жишээлбэл, фуранохрооны деривативуудын синтез.
(3): амидын ацетал ба гидроксил, сульфгидрилийн нэгдлийн урвал нь хүчилтөрөгч, хүхрийн гетероциклийн нэгдлүүдийг үүсгэдэг.
Фурохутаноны дээрх нийлэгжилт нь эндоlateral туйлыг салгаснаар энамин дериватив ба гидроксил бүлгийн ацетал үүсэх сайн жишээ бөгөөд хүчилтөрөгч агуулсан гетерамин үүсдэг.Өөр нэг жишээ: катехол ба DMF -- DMA нь дихлорметантай байх үед хүчилтөрөгч агуулсан цагираг үүсгэдэг.
DMF -- DMA ба о-меркаптоанилин хоёрын урвал нь хүхэр агуулсан гетероциклик цагираг үүсгэдэг бөгөөд урвалын томъёо нь дараах байдалтай байна.
DMF-DMA-ийн цагираг хаагдах урвал ба хувийн хариу урвалын жишээ судалгаа
(1) Батчо-Леймгруберийн индолийн синтез
О-нитротолуолаас виндолын төрөл бүрийн дериватив бэлтгэх.
Урвалын механизм
Юуны өмнө диметилформамид диметилацетал, метокси бүлгийн сөрөг ионууд нь илүү идэвхтэй завсрын бүтээгдэхүүн үүсгэдэг.Энэ нь о-нитротолуен метил устөрөгчийн протонациас үүссэн карбоанионуудын дайралтанд өртөж, дээр дурдсан эниламиныг авахын тулд метанолыг алддаг.Энэ алхамын бүтээгдэхүүн болох энамин нь хоёр талдаа электрон татах ба электрон хандивлагч орлуулагчтай алкентэй төстэй (Түлхэх-татах олефин нь хүчтэй туйлширч, молекул дахь коньюгацийн хүрээ ихтэй байдаг тул ихэвчлэн бараан улаан өнгөтэй байдаг. Хоёр дахь шатанд Урвалын үр дүнд нитро бүлгийг амин бүлэг болгон бууруулж, дараа нь циклизаци хийж, эцсийн бүтээгдэхүүнийг гарган авна.
(2) Пиридины деривативуудын нийлмэл зураг
(3) Пиразолын деривативуудын нийлэгжилт