DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamida Dimetil Asetal Ketulenan >99.0% (GC) Jualan Panas Kilang

Sejak Meenvin melaporkan penyediaan DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) pada tahun 1956, DMF-DMA telah menjadi reagen yang sering digunakan dalam sintesis organik.
DMF-DMA digunakan secara meluas dalam pembinaan lima atau enam gelang heterosiklik beranggota dalam tindak balas penutupan cincin.DMF-DMA mempunyai tindak balas ringan dan hasil yang tinggi, terutamanya untuk sebatian rintangan tinggi.
Struktur umum sebatian amida asetal adalah seperti berikut:
Yang paling banyak digunakan ialah DMF-DMA dan DMF-DEA, amida asetal mudah dihidrolisis, boleh diesterifikasi, amidin, alkilasi dan tindak balas kitaran.
Atom karbon pusat DMF-DMA disambungkan dengan tiga heteroatom dengan elektronegatif besar, yang menjadikannya mempunyai aktiviti elektrofilik yang kuat.Di bawah tindakan asid, kumpulan alkoksi mudah ditinggalkan, dan ion positif dengan aktiviti elektrofilik yang lebih kuat diperolehi.Reaksi DMF-DMA terutamanya terdiri daripada tindak balas metilasi dan tindak balas pembentukan.
"Sintesis Satu karbon" DMF-DMA
Dalam tindak balas penutupan gelung yang melibatkan DMF-DMA, hanya satu atom karbon dalam produk selalunya disediakan oleh DMF-DMA, jadi DMF-DMA boleh dianggap sebagai sintetik karbon.
Tindak balas pengesteran DMF-DMA
Pengesteran DMF-DMA membolehkan pelbagai asid karboksilik menghasilkan alkil atau ester aril C1-20 dengan mudah, dan hasil sampingan boleh diasingkan dengan mudah melalui penyulingan.
Asid adipik dan DMF-DMA telah diesterifikasi pada 80 darjah selama dua jam.Amida asetal ialah pilihan ideal untuk pengesteran beberapa asid karboksilik dengan halangan sterik atau kestabilan yang lemah.
Tindak balas amidinasi DMF-DMA dan perlindungan amina primer
Amida asetal boleh bertindak balas bukan sahaja dengan amina primer, tetapi juga dengan amida, karbamat, sulfonamida untuk membentuk ikatan hidrokarbon.
Seperti: 2, 4-dimetil anilin dan DMF-DMA pada 80 darjah boleh mengeluarkan metanol dengan cepat untuk membentuk sebatian dimethamidine.
DMF-DMA juga boleh digunakan sebagai kumpulan perlindungan amina primer, kumpulan perlindungan amina primer (2 NH semua perlindungan) mungkin kebanyakan orang berfikir tentang phthalyl, cincin pirol, Boc berganda, PMB berganda, dll., tetapi perlindungan DMF-DMA bagi primer amina, dalam beberapa kes juga skim perlindungan yang sangat berguna, perlindungan luar hanya perlu TFA campuran.
Perlindungan amino - 13 pengenalan asas perlindungan biasa, pengalaman pemilihan asas perlindungan, julat penggunaan, syarat pengenalan, perkongsian ringkasan syarat penyingkiran
DMF-DMA bertindak balas dengan kumpulan metil dan metilena aktif untuk membentuk ikatan berganda karbon-karbon
Phenylmetilasi DMF-DMA
Tindak balas kompaun heterosiklik dalam DMF-DMA
Amida asetal sebagai penderma karbon tunggal boleh digunakan untuk mensintesis pelbagai sebatian kompleks dan bahan semula jadi biomimetik.Dengan asetal amida boleh disintesis: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, derivatif aminoheterocyclic, pirimidin, pirimidin, indoles, piridin, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, 4-triazoneine and other series, pyranone. derivatif heterosiklik ammonia, juga boleh disintesis oksigen, sebatian heterosiklik sulfur.
Mengikut jenis tindak balas kimia, penggunaan amide acetal dalam sintesis sebatian heterosiklik boleh dibahagikan kepada tiga aspek berikut.
(1): amida asetal dan amina, amida, tindak balas lipid karbamat, menjana pelbagai cincin heterosiklik
Amidoacetal dan tindak balas amina kepada perantaraan formamidine, dan kemudian tindak balas cincin nukleofilik intramolekul untuk menghasilkan pelbagai heterokitar, atau formamidine dan hidrazin, hidroksilamin, l, 2, satu atau dua alkil halida yang mengandungi dua kumpulan aktif sebatian ditambah rantai karbon panjang, dan kemudian cincin intramolekul .
Sintesis sebatian heterosiklik oleh tindak balas asetal amida dan amida, seperti sintesis terbitan l, 2,4 monotriazole.Pertama, asetal bertindak balas dengan amida untuk membentuk N, N 'tritradil, dan kemudian berdering dengan fenilhidrazin untuk membentuk terbitan l, 2,4 monotriazole.
Amida asetal bertindak balas dengan asid karbamat atau asetat untuk membentuk cincin heterosiklik yang mengandungi klorin.Perantaraan diaktif yang terbentuk daripada tindak balas asetal amida dengan ester aminoetil: nn-dimetil-n 'alkil-karboksimetil formamidin, yang bertindak balas dengan hidrazin atau hidrazin yang digantikan.Sebagai contoh, untuk penyediaan 1,2,4 triazinone-6, persamaan ditunjukkan di bawah.Jika anda bertindak balas dengan format nitro anda mendapat 1,2,4 triazolone-5.
Mekanisme tindak balas untuk pembentukan 1,2,4 triazolone-5
Komposisi 1.2.4- triazolidin-5 adalah dua langkah.Pertama, etil karbamat dan DMF diformaldehyde acetals membentuk Nn-dimetil-n-ethoxy-formamidine perantaraan.Kedua, kumpulan amino pada phenylhydrazine deattacks karbon pada formamidine, yang kehilangan -N (CH3).Kemudian ammonia pada cincin benzena berhampiran fenilhidrazin menyerang karbon pada kumpulan karbon, membentuk anion oksigen, dan pasangan elektron tunggal pada oksigen turun, kehilangan kumpulan etoksi, dan menghasilkan 1.2, 4-triazolone-5.
(II) Penyediaan sebatian heterosiklik melalui tindak balas amida asetal dan amida
Ini adalah kaedah kekotoran sintesis yang paling dilaporkan dalam beberapa dekad kebelakangan ini.Tindakan amida asetal adalah bersamaan dengan reagen Grignard, tetapi keadaan tindak balas amida asetal adalah mudah dan ringan.
Amida asetal mempunyai dua kumpulan aktif, kereaktifan tinggi, dan metil aktif, tindak balas metilena untuk membentuk perantaraan amidin, boleh tindak balas lanjut, penutupan cincin, dan reagen Grignard dan tindak balas metilena, hanya memanjangkan rantai karbon, tidak boleh tindak balas selanjutnya.Contohnya, sintesis derivatif furanochroone.
(3): amida asetal dan hidroksil, tindak balas sebatian sulfhidril untuk menghasilkan oksigen, sebatian heterosiklik sulfur
Sintesis furohutanone di atas adalah contoh yang baik bagi penjanaan asetal derivatif enamina dan kumpulan hidroksil dengan memisahkan kutub endolateral, menghasilkan heteramine yang mengandungi oksi:.Contoh lain: katekol dan DMF -- DMA membentuk cincin yang mengandungi oksigen dengan kehadiran diklorometana.
Tindak balas DMF -- DMA dan o-mercaptoaniline boleh menghasilkan cincin heterosiklik yang mengandungi sulfur, formula tindak balas adalah seperti berikut
Kajian kes tindak balas penutupan cincin DMF-DMA dan tindak balas peribadi
(1) Sintesis indole Batcho-Leimgruber
Penyediaan pelbagai derivatif Vindol daripada o-nitrotoluene.
Mekanisme tindak balas
Pertama sekali, dimethylformamide dimethylacetal, ion negatif kumpulan metoksi meninggalkan untuk menghasilkan perantaraan yang lebih reaktif.Ia diserang oleh carboanion yang terbentuk oleh deprotonasi o-nitrotoluene metil hidrogen dan kehilangan metanol untuk mendapatkan enilamin yang disebutkan di atas.Hasil daripada langkah ini, enamina, menyerupai alkena dengan substituen penarik elektron dan penderma elektron yang melekat pada kedua-dua belah pihak (olefin tarik-tolak sangat kutub dan selalunya merah gelap kerana julat konjugasi yang besar dalam molekul. Dalam langkah kedua daripada tindak balas, kumpulan nitro dikurangkan kepada kumpulan amino, diikuti dengan kitaran dan penyingkiran untuk mendapatkan produk akhir.
(2) Gambar komposit terbitan piridin
(3) Sintesis derivatif pirazol