DMF-DMA CAS 4637-24-5 N, N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Purità > 99.0% (GC) Fabbrika Bejgħ sħun

Peress li Meenvin irrapporta l-preparazzjoni ta 'DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) fl-1956, DMF-DMA sar reaġent spiss użat fis-sintesi organika.
DMF-DMA tintuża ħafna fil-kostruzzjoni ta 'ċrieki eteroċikliċi ta' ħames jew sitt membri fir-reazzjoni tal-għeluq taċ-ċirku.DMF-DMA għandu reazzjoni ħafifa u rendiment għoli, speċjalment għal komposti ta 'reżistenza għolja.
L-istruttura ġenerali tal-komposti amide acetal hija kif ġej:
L-aktar użat huwa DMF-DMA u DMF-DEA, amide acetal huwa idrolizzat faċilment, jista 'jiġi esterifikat, amidine, reazzjonijiet ta' alkilazzjoni u ċiklizzazzjoni.
L-atomu tal-karbonju ċentrali ta 'DMF-DMA huwa konness ma' tliet eteroatomi b'elettronegattiv kbir, li jagħmilha attività elettrofilika qawwija.Taħt l-azzjoni ta 'l-aċidu, il-grupp alkoxy huwa faċli biex jitlaq, u jinkisbu joni pożittivi b'attività elettrofilika aktar b'saħħitha.Ir-reazzjoni tad-DMF-DMA tikkonsisti prinċipalment minn reazzjoni ta 'metilazzjoni u reazzjoni ta' formazzjoni.
"Syntheson ta' karbonju wieħed" ta' DMF-DMA
Fir-reazzjoni tal-għeluq tal-linja li tinvolvi DMF-DMA, atomu tal-karbonju wieħed biss fil-prodott spiss jiġi pprovdut minn DMF-DMA, għalhekk DMF-DMA jista 'jitqies bħala syntheson tal-karbonju.
Reazzjoni ta ' esterifikazzjoni DMF-DMA
L-esterifikazzjoni DMF-DMA tippermetti li diversi aċidi karbosiliċi jiġġeneraw faċilment C1-20 alkyl jew aril esteri, u l-prodotti sekondarji jistgħu jiġu separati faċilment bid-distillazzjoni.
L-aċidu adipiku u DMF-DMA ġew esterifikati fi 80 grad għal sagħtejn.Amide acetal huwa għażla ideali għall-esterifikazzjoni ta 'xi aċidi karbosiliċi bi tfixkil steriku jew stabbiltà fqira.
Reazzjoni ta 'amidinazzjoni DMF-DMA u protezzjoni ta' amini primarji
L-aċetali ta 'l-amide jistgħu jirreaġixxu mhux biss ma' amini primarji, iżda wkoll ma 'amidi, carbamates, sulfonamidi biex jiffurmaw bonds ta' idrokarburi.
Bħal: 2, 4-dimethyl aniline u DMF-DMA fi 80 grad jistgħu jneħħu malajr il-metanol biex jiffurmaw komposti ta 'dimethamidine.
DMF-DMA jista 'jintuża wkoll bħala grupp ta' protezzjoni ta 'amina primarja, grupp ta' protezzjoni ta 'amina primarja (2 NH protezzjoni kollha) probabbilment ħafna nies jaħsbu f'phthalyl, ċirku ta' pirrol, Boc doppju, PMB doppju, eċċ., Iżda protezzjoni DMF-DMA ta 'primarja amine, f'xi każijiet huwa wkoll skema ta 'protezzjoni utli ħafna, protezzjoni off biss bżonn TFA taħlita.
Protezzjoni amino - 13 introduzzjoni ta 'bażi ​​ta' protezzjoni komuni, esperjenza ta 'għażla ta' bażi ta 'protezzjoni, firxa ta' użu, kundizzjonijiet ta 'introduzzjoni, qsim ta' sommarju ta 'kundizzjonijiet ta' tneħħija
DMF-DMA jirreaġixxi ma 'gruppi attivi tal-metil u tal-metilin biex jiffurmaw rabtiet doppji tal-karbonju-karbonju
Fenilmetilazzjoni tad-DMF-DMA
Reazzjonijiet komposti eteroċikliċi f'DMF-DMA
Amide acetal bħala donatur tal-karbonju wieħed jista 'jintuża biex jissintetizza diversi komposti kumplessi u sustanzi naturali bijomimetiċi.B'amide acetals jistgħu jiġu sintetizzati: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, derivattivi aminoheterocyclic, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, 4-triazone serje, pyrimidine, pirazina oħra ta 'derivattivi eteroċikliċi ta' l-ammonja, jistgħu wkoll jiġu sintetizzati ossiġnu, komposti eteroċikliċi tal-kubrit.
Skont it-tip ta 'reazzjoni kimika, l-applikazzjoni ta' amide acetal fis-sintesi ta 'kompost eteroċikliku tista' tinqasam fit-tliet aspetti li ġejjin.
(1): amide acetal u amine, amide, reazzjoni tal-lipidi carbamate, jiġġeneraw varjetà ta 'ċrieki eteroċikliċi
Amidoacetal u reazzjoni amine għal formamidine intermedjarju, u mbagħad reazzjoni taċ-ċirku nukleofiliku intramolekulari biex tiġġenera diversi eteroċikli, jew formamidine u hydrazine, hydroxylamine, l, 2, wieħed jew tnejn alkyl alides li fihom żewġ gruppi attivi ta 'komposti flimkien ma' katina twila tal-karbonju, u mbagħad ċirku intramolekulari .
Sinteżi ta 'komposti eteroċikliċi bir-reazzjoni ta' aċetali amide u amidi, bħas-sintesi ta 'derivattivi ta' l, 2,4 monotriazole.L-ewwel, l-aċetal jirreaġixxi ma 'amide biex jifforma N, N 'tritradil, u mbagħad ċrieki ma' phenylhydrazine biex jifforma derivattivi l, 2,4 monotriazole
L-aċetali tal-amide jirreaġixxu ma' l-aċidu carbamiku jew l-aċetat biex jiffurmaw ċrieki eteroċikliċi li fihom il-kloru.Intermedju diattiv iffurmat bir-reazzjoni ta 'amide acetal ma' ester amminoetil: nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine, li jirreaġixxi ma 'hydrazine jew hydrazine sostitwit.Pereżempju, għall-preparazzjoni ta '1,2,4 triazinone-6, l-ekwazzjoni tidher hawn taħt.Jekk tirreaġixxi b'nitro-formate ikollok 1,2,4 triazolone-5.
Mekkaniżmu ta 'reazzjoni għall-formazzjoni ta' 1,2,4 triazolone-5
Il-kompożizzjoni ta '1.2.4- triazolidin-5 hija żewġ passi.L-ewwel, ethyl carbamate u DMF diformaldehyde acetals jiffurmaw l-intermedjarju Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine.It-tieni, il-grupp amino fuq phenylhydrazine deattacks il-karbonju fuq formamidine, li jitlef -N (CH3).Imbagħad l-ammonja fuq iċ-ċirku tal-benżin ħdejn il-phenylhydrazine tattakka l-karbonju fuq il-grupp tal-karbonju, u tifforma anjoni tal-ossiġnu, u l-par ta 'elettroni waħdieni fuq l-ossiġnu jinżel, jitlef il-grupp etossi, u jipproduċi 1.2, 4-triazolone-5.
(II) Preparazzjoni ta 'komposti eteroċikliċi bir-reazzjoni ta' amide acetal u amide
Dan huwa l-aktar metodu rrappurtat ta 'impurità ta' sinteżi f'dawn l-aħħar deċennji.L-azzjoni ta 'amide acetal hija ekwivalenti għar-reaġent ta' Grignard, iżda l-kundizzjoni ta 'reazzjoni ta' amide acetal hija sempliċi u ħafifa.
Amide acetal għandu żewġ gruppi attivi, reattività għolja, u metil attiv, reazzjoni tal-metilin biex jiffurmaw intermedji amidine, jista 'jkun reazzjoni ulterjuri, għeluq taċ-ċirku, u reaġent Grignard u reazzjoni tal-metilin, li jtawwal biss il-katina tal-karbonju, ma jistax ikun aktar reazzjoni.Per eżempju, sinteżi ta 'derivattivi furanochroone.
(3): amide acetal u hydroxyl, reazzjoni kompost sulfhydryl biex tiġġenera ossiġnu, komposti eteroċikliċi tal-kubrit
Is-sinteżi ta 'hawn fuq tal-furohutanone hija eżempju tajjeb tal-ġenerazzjoni tal-aċetal ta' derivattivi ta 'enamine u grupp hydroxyl billi tissepara l-arblu endolaterali, li jirriżulta f'heteramine li jkun fih oxy :.Eżempju ieħor: catechol u DMF -- DMA jiffurmaw ċrieki li fihom l-ossiġnu fil-preżenza ta 'dichloromethane.
Ir-reazzjoni tad-DMF -- DMA u o-mercaptoaniline jistgħu jipproduċu ċirku eteroċikliku li fih il-kubrit, il-formula tar-reazzjoni hija kif ġej
Studju ta 'każ ta' reazzjoni tal-għeluq taċ-ċirku DMF-DMA u reazzjoni personali
(1) Batcho-Leimgruber indole sintesi
Preparazzjoni ta 'diversi derivattivi ta' Vindol minn o-nitrotoluene.
Mekkaniżmu ta 'reazzjoni
L-ewwelnett, dimethylformamide dimethylacetal, il-joni negattivi tal-grupp methoxy jitilqu biex jipproduċu intermedju aktar reattiv.Huwa attakkat minn carboanions iffurmati mid-deprotonazzjoni ta 'o-nitrotoluene methyl hydrogen u jitlef il-metanol biex jikseb l-enylamine imsemmija hawn fuq.Il-prodott ta 'dan il-pass, enamine, jixbaħ alkene b'sostituenti li jiġbdu l-elettroni u li jagħtu l-elettroni mwaħħla fuq iż-żewġ naħat (Push-pull olefin huwa polari ħafna u ħafna drabi aħmar skur minħabba l-firxa kbira ta' konjugazzjoni fil-molekula. Fit-tieni pass tar-reazzjoni, il-grupp nitro jitnaqqas għal grupp amminiku, segwit minn ċiklizzazzjoni u eliminazzjoni biex jinkiseb il-prodott finali.
(2) Stampi komposti tad-derivattivi tal-piridina
(3) Sinteżi tad-derivattivi tal-pyrazole