DMF-DMA CAS 4637-24-5 N၊N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal သန့်စင်မှု > 99.0% (GC) စက်ရုံမှ ရောင်းအား

Meenvin သည် 1956 ခုနှစ်တွင် DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) ၏ပြင်ဆင်မှုကို အစီရင်ခံခဲ့ချိန်မှစ၍ DMF-DMA သည် အော်ဂဲနစ်ပေါင်းစပ်မှုတွင် မကြာခဏအသုံးပြုသည့် ဓါတ်ပစ္စည်းတစ်ခုဖြစ်လာခဲ့သည်။
DMF-DMA ကို လက်စွပ်ပိတ်ခြင်းတုံ့ပြန်မှုတွင် အသင်းဝင် heterocyclic rings ငါးခု သို့မဟုတ် ခြောက်ခုတည်ဆောက်ရာတွင် တွင်ကျယ်စွာအသုံးပြုသည်။DMF-DMA သည် အပျော့စား တုံ့ပြန်မှုနှင့် အထွက်နှုန်း မြင့်မားသည်၊ အထူးသဖြင့် ခံနိုင်ရည်မြင့်မားသော ဒြပ်ပေါင်းများအတွက်။
amide acetal ဒြပ်ပေါင်းများ၏ ယေဘူယျဖွဲ့စည်းပုံမှာ အောက်ပါအတိုင်းဖြစ်သည်။
အသုံးအများဆုံးမှာ DMF-DMA နှင့် DMF-DEA ဖြစ်ပြီး amide acetal သည် လွယ်ကူစွာ ဟိုက်ဒရောလစ်ပြုလုပ်နိုင်ပြီး esterified၊ amidine၊ alkylation နှင့် cyclization တုံ့ပြန်မှုများဖြစ်သည်။
DMF-DMA ၏ဗဟိုကာဗွန်အက်တမ်သည် ကြီးမားသော အီလက်ထရွန်းနစ်ဓာတ်ဖြင့် heteroatoms သုံးခုနှင့် ချိတ်ဆက်ထားပြီး၊ ၎င်းသည် အားကောင်းသော electrophilic လုပ်ဆောင်ချက်ကို ရရှိစေသည်။အက်ဆစ်၏လုပ်ဆောင်ချက်အောက်တွင်၊ အယ်လ်ကိုစီအုပ်စုသည် ထွက်ခွာရန်လွယ်ကူပြီး ပိုမိုအားကောင်းသော electrophilic လုပ်ဆောင်မှုရှိသော အပြုသဘောဆောင်သော အိုင်းယွန်းများကို ရရှိသည်။DMF-DMA ၏တုံ့ပြန်မှုသည် အဓိကအားဖြင့် methylation တုံ့ပြန်မှုနှင့် ဖွဲ့စည်းမှုတုံ့ပြန်မှုတို့ ပါဝင်သည်။
DMF-DMA ၏ "ကာဗွန်တစ်မျိုးတည်းပေါင်းစပ်မှု"
DMF-DMA ပါ၀င်သော စက်ဝိုင်းပိတ်တုံ့ပြန်မှုတွင်၊ ထုတ်ကုန်အတွင်းရှိ ကာဗွန်အက်တမ်တစ်ခုသာ DMF-DMA မှ ပေးဆောင်လေ့ရှိသောကြောင့် DMF-DMA ကို ကာဗွန်ပေါင်းစပ်မှုအဖြစ် မှတ်ယူနိုင်ပါသည်။
DMF-DMA esterification တုံ့ပြန်မှု
DMF-DMA esterification သည် အမျိုးမျိုးသော carboxylic acids များကို C1-20 alkyl သို့မဟုတ် aryl esters များကို အလွယ်တကူ ထုတ်လုပ်နိုင်စေပြီး ရလဒ်များကို ပေါင်းခံခြင်းဖြင့် အလွယ်တကူ ခွဲခြားနိုင်သည်။
Adipic အက်ဆစ်နှင့် DMF-DMA ကို 80 ဒီဂရီတွင် နှစ်နာရီကြာ esterified လုပ်ခဲ့သည်။Amide acetal သည် steric အတားအဆီး သို့မဟုတ် တည်ငြိမ်မှုညံ့ဖျင်းသော အချို့သော carboxylic အက်ဆစ်များကို esterification အတွက် စံပြရွေးချယ်မှုတစ်ခုဖြစ်သည်။
DMF-DMA ၏ တုံ့ပြန်မှု နှင့် ပဏာမ amines များ၏ အကာအကွယ်
Amide acetals များသည် မူလအamines များနှင့်သာမက ဟိုက်ဒရိုကာဗွန်နှောင်ကြိုးများဖွဲ့စည်းရန်အတွက် amide၊ carbamates၊ sulfonamides တို့နှင့်လည်း တုံ့ပြန်နိုင်သည်။
ဥပမာ- 2၊ 4-dimethyl aniline နှင့် 80 ဒီဂရီတွင် DMF-DMA သည် dimethamidine ဒြပ်ပေါင်းများဖွဲ့စည်းရန် မီသနောကို လျင်မြန်စွာဖယ်ရှားနိုင်သည်။
DMF-DMA ကို ပင်မအမင်းကာကွယ်မှုအဖွဲ့၊ ပဏာမ amine ကာကွယ်မှုအဖွဲ့ (2 NH အားလုံးကာကွယ်မှု) ကိုလည်း လူအများစုက phthalyl၊ pyrrole ring၊ double Boc၊ double PMB စသည်ဖြင့် သုံးနိုင်သည်၊ သို့သော် DMF-DMA ၏မူလတန်းကာကွယ်မှု amine သည် အချို့ကိစ္စများတွင် အလွန်အသုံးဝင်သော ကာကွယ်မှုစနစ်ဖြစ်ပြီး၊ off protection သည် TFA ရောနှောရန်သာ လိုအပ်ပါသည်။
အမိုင်နိုကာကွယ်မှု - 13 ဘုံကာကွယ်မှုအခြေခံနိဒါန်း၊ ကာကွယ်ရေးအခြေခံရွေးချယ်မှုအတွေ့အကြုံ၊ အသုံးပြုမှုအကွာအဝေး၊ မိတ်ဆက်အခြေအနေများ၊ ဖယ်ရှားမှုအခြေအနေ အနှစ်ချုပ်မျှဝေခြင်း
DMF-DMA သည် ကာဗွန်-ကာဗွန်နှစ်ထပ်နှောင်ကြိုးများဖွဲ့စည်းရန် တက်ကြွသောမီသိုင်းနှင့်မီသလင်းအုပ်စုများနှင့် ဓာတ်ပြုသည်။
DMF-DMA ၏ Phenylmethylation
DMF-DMA တွင် Heterocyclic ဒြပ်ပေါင်းတုံ့ပြန်မှုများ
Amide acetal သည် ကာဗွန်အလှူရှင်အဖြစ် အမျိုးမျိုးသော ရှုပ်ထွေးသော ဒြပ်ပေါင်းများနှင့် biomimetic သဘာဝပစ္စည်းများကို ပေါင်းစပ်ရန်အတွက် အသုံးပြုနိုင်သည်။amide acetals များဖြင့် ပေါင်းစပ်ထုတ်လုပ်နိုင်သည်- 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, aminoheterocyclic အနွှယ်တင်များ၊ pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, other 4-pyrazine, pyrazine and အမိုးနီးယား heterocyclic ဆင်းသက်လာသော အောက်ဆီဂျင်၊ ဆာလဖာ heterocyclic ဒြပ်ပေါင်းများကို ပေါင်းစပ်ထုတ်လုပ်နိုင်သည်။
ဓာတုတုံ့ပြန်မှုအမျိုးအစားအရ၊ heterocyclic ဒြပ်ပေါင်းပေါင်းစပ်မှုတွင် amide acetal ၏အသုံးချမှုကိုအောက်ပါရှုထောင့်သုံးမျိုးခွဲနိုင်သည်။
(1) amide acetal နှင့် amine၊ amide၊ carbamate lipid တုံ့ပြန်မှု၊ heterocyclic rings အမျိုးမျိုးကို ထုတ်လုပ်သည်။
Amidoacetal နှင့် amine တုံ့ပြန်မှုသည် အလယ်အလတ်ဖြစ်သော formamidine သို့ တုံ့ပြန်မှု၊ ထို့နောက် အမျိုးမျိုးသော heterocycles များထုတ်လုပ်ရန်အတွက် intramolecular nucleophilic လက်စွပ်တုံ့ပြန်မှု သို့မဟုတ် formamidine နှင့် hydrazine၊ hydroxylamine၊ l၊ 2၊ တက်ကြွသောဒြပ်ပေါင်းအုပ်စုနှစ်ခုနှင့် ရှည်လျားသောကာဗွန်ကွင်းဆက်များပါရှိသော အယ်လိုင်းဟိုက်တစ် သို့မဟုတ် နှစ်ခု၊ ထို့နောက် ရင်ကြားမော်လီကျူးလက်စွပ် .
l၊ 2,4 monotriazole ၏ပေါင်းစပ်မှုကဲ့သို့သော amide acetals နှင့် amides တို့၏တုံ့ပြန်မှုဖြင့် heterocyclic ဒြပ်ပေါင်းများကိုပေါင်းစပ်ခြင်း။ပထမဦးစွာ acetal သည် N, N 'tritradil အဖြစ် amide နှင့် ဓာတ်ပြုပြီး l၊ 2,4 monotriazole ဆင်းသက်လာစေရန် phenylhydrazine ဖြင့် ကွင်းလိုက်၊
Amide acetals များသည် ကလိုရင်းပါဝင်သော heterocyclic အကွင်းများအဖြစ် carbamic acid သို့မဟုတ် acetate နှင့် ဓာတ်ပြုပါသည်။aminoethyl ester နှင့် amide acetal ၏တုံ့ပြန်မှုဖြင့်ဖွဲ့စည်းထားသော diactive ကြားခံပစ္စည်း- nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine၊ဥပမာအားဖြင့်၊ 1,2,4 triazinone-6 ၏ပြင်ဆင်မှုအတွက်၊ ညီမျှခြင်းကိုအောက်တွင်ဖော်ပြထားသည်။nitro-formate နဲ့ တုံ့ပြန်ရင် 1,2,4 triazolone-5 ကိုရနိုင်တယ်။
1,2,4 triazolone-5 ၏ဖွဲ့စည်းခြင်းအတွက်တုံ့ပြန်မှုယန္တရား
1.2.4- triazolidin-5 ၏ဖွဲ့စည်းမှုသည် အဆင့်နှစ်ဆင့်ဖြစ်သည်။ပထမဦးစွာ၊ ethyl carbamate နှင့် DMF diformaldehyde acetals များသည် intermediate Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine ကိုဖွဲ့စည်းသည်။ဒုတိယ၊ phenylhydrazine ပါရှိသော အမိုင်နိုအုပ်စုသည် -N (CH3) ကို ဆုံးရှုံးစေသော ဖော်မာမစ်ဒင်းတွင် ကာဗွန်ကို တိုက်ခိုက်သည်။ထို့နောက် phenylhydrazine အနီးရှိ benzene ring ပေါ်ရှိ အမိုးနီးယားသည် ကာဗွန်အုပ်စုရှိ ကာဗွန်ကို တိုက်ခိုက်ပြီး အောက်ဆီဂျင် အနီယိုင်အဖြစ် ဖွဲ့စည်းကာ အောက်ဆီဂျင်ပေါ်ရှိ တစ်ဦးတည်းသော အီလက်ထရွန်တစ်စုံသည် ကျဆင်းလာကာ ethoxy အုပ်စုကို ဆုံးရှုံးကာ 1.2၊ 4-triazolone-5 ကို ထုတ်ပေးသည်။
(၂) amide acetal နှင့် amide တို့၏ တုံ့ပြန်မှုဖြင့် heterocyclic ဒြပ်ပေါင်းများကို ပြင်ဆင်ခြင်း။
ဤသည်မှာ မကြာသေးမီဆယ်စုနှစ်များအတွင်း အထင်ရှားဆုံးသော ပေါင်းစပ်ညစ်ညမ်းမှုကို ပေါင်းစပ်သည့်နည်းလမ်းဖြစ်သည်။amide acetal ၏ လုပ်ဆောင်ချက်သည် Grignard reagent နှင့် တူညီသော်လည်း amide acetal ၏ တုံ့ပြန်မှု အခြေအနေသည် ရိုးရှင်းပြီး နူးညံ့သည်။
Amide acetal တွင် တက်ကြွသောအုပ်စုနှစ်စုရှိပြီး၊ မြင့်မားသောတုံ့ပြန်မှု၊ နှင့် တက်ကြွသောမီသိုင်း၊ အမီဒင်းကြားခံများဖွဲ့စည်းရန်အတွက် မီသိုင်းလင်းတုံ့ပြန်မှု၊ နောက်ထပ်တုံ့ပြန်မှု၊ လက်စွပ်ပိတ်ခြင်းနှင့် Grignard ဓာတ်ပြုခြင်းနှင့် မီသလင်းတုံ့ပြန်မှုသည် ကာဗွန်ကွင်းဆက်ကို ရှည်စေရုံသာမက နောက်ထပ်တုံ့ပြန်မှုမဖြစ်နိုင်ပါ။ဥပမာအားဖြင့်၊ furanochroone ဆင်းသက်လာ ပေါင်းစပ်မှု။
(3) : amide acetal နှင့် hydroxyl ၊ sulfhydryl ဒြပ်ပေါင်း တုံ့ပြန်မှု ၊ sulfur heterocyclic ဒြပ်ပေါင်းများ ၊
အထက်ဖော်ပြပါ furohutanone ၏ပေါင်းစပ်မှုသည် အောက်ဆီဂျင်ပါရှိသော heteramine ကိုဖြစ်ပေါ်စေသည့် endolateral ဝင်ရိုးစွန်းကိုခွဲခြင်းဖြင့် acetal မျိုးဆက်ပွားများဖြစ်သော enamine နှင့် ဟိုက်ဒရော့ဇိုင်းအုပ်စု၏ ကောင်းသောဥပမာတစ်ခုဖြစ်သည်။အခြားဥပမာ- catechol နှင့် DMF -- DMA သည် dichloromethane ၏ရှေ့မှောက်တွင် အောက်ဆီဂျင်ပါ၀င်သော အဝိုင်းများဖြစ်သည်။
DMF -- DMA နှင့် o-mercaptoaniline ၏ တုံ့ပြန်မှုသည် ဆာလဖာပါဝင်သော heterocyclic လက်စွပ်ကို ထုတ်လုပ်နိုင်သည်၊ တုံ့ပြန်မှုဖော်မြူလာမှာ အောက်ပါအတိုင်းဖြစ်သည်။
DMF-DMA လက်စွပ်ပိတ်တုံ့ပြန်မှုနှင့် ကိုယ်ရေးကိုယ်တာတုံ့ပြန်မှု ဖြစ်ရပ်မှန်လေ့လာမှု
(၁) Bacho-Leimgruber indole ပေါင်းစပ်မှု
o-nitrotoluene မှ အမျိုးမျိုးသော Vindol ဆင်းသက်လာမှုကို ပြင်ဆင်ခြင်း။
တုံ့ပြန်မှု ယန္တရား
ပထမဦးစွာ၊ dimethylformamide dimethylacetal၊ methoxy အုပ်စု၏ အနုတ်လက္ခဏာဆောင်သော အိုင်းယွန်းများသည် ပို၍ ဓာတ်ပြုမှု အလယ်အလတ်အဖြစ် ထွက်လာပါသည်။၎င်းသည် o-nitrotoluene methyl ဟိုက်ဒရိုဂျင်၏ deprotonation ဖြင့် ဖွဲ့စည်းထားသော ကာဘိုအန်အွန်များကို တိုက်ခိုက်ပြီး အထက်ဖော်ပြပါ အီနီလမင်းကို ရရှိရန် မီသနောကို ဆုံးရှုံးစေသည်။ဤအဆင့်၏ ထုတ်ကုန်ဖြစ်သော enamine သည် နှစ်ဖက်စလုံးတွင် အီလက်ထရွန် ထုတ်ယူခြင်းနှင့် အီလက်ထရွန် လှူဒါန်းသည့် အစားထိုးပစ္စည်းများပါရှိသော အယ်လကင်နှင့် ဆင်တူသည် (Push-pull olefin သည် ပြင်းထန်စွာ ဝင်ရိုးစွန်းဖြစ်ပြီး မော်လီကျူးအတွင်း ကြီးမားသောပေါင်းစပ်မှုအကွာအဝေးကြောင့် မကြာခဏ အနီရောင်နက်နေပါသည်။ ဒုတိယအဆင့်တွင်၊ တုံ့ပြန်မှု၏နိုက်ထရိုအုပ်စုကို အမိုင်နိုအုပ်စုအဖြစ် လျှော့ချလိုက်ပြီး နောက်ဆုံးထုတ်ကုန်ကိုရရှိရန် စက်ဘီးစီးခြင်းနှင့် ဖယ်ထုတ်ခြင်းတို့ဖြင့် လုပ်ဆောင်သည်။
(၂) pyridine ဆင်းသက်လာသော ပေါင်းစပ်ပုံများ
(၃) pyrazole ဆင်းသက်လာ ပေါင်းစပ်ခြင်း။