DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Zuiverheid >99.0% (GC) Fabriek Hot Sale

Sinds Meenvin in 1956 de bereiding van DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) rapporteerde, is DMF-DMA een reagens geworden dat vaak wordt gebruikt in organische synthese.
DMF-DMA wordt veel gebruikt bij de constructie van vijf- of zesledige heterocyclische ringen in een ringsluitingsreactie.DMF-DMA heeft een milde reactie en een hoge opbrengst, vooral voor verbindingen met een hoge weerstand.
De algemene structuur van amide-acetaalverbindingen is als volgt:
De meest gebruikte zijn DMF-DMA en DMF-DEA, amide-acetaal wordt gemakkelijk gehydrolyseerd, kan worden veresterd, amidine, alkylering en cyclisatiereacties.
Het centrale koolstofatoom van DMF-DMA is verbonden met drie heteroatomen met een groot elektronegatief, waardoor het een sterke elektrofiele activiteit heeft.Onder invloed van zuur is de alkoxygroep gemakkelijk te verlaten en worden positieve ionen met sterkere elektrofiele activiteit verkregen.De reactie van DMF-DMA bestaat voornamelijk uit methyleringsreactie en vormingsreactie.
"One-carbon Syntheson" van DMF-DMA
Bij de lussluitingsreactie waarbij DMF-DMA betrokken is, wordt vaak slechts één koolstofatoom in het product geleverd door DMF-DMA, dus DMF-DMA kan worden beschouwd als een koolstofsyntheson.
DMF-DMA veresteringsreactie
DMF-DMA-verestering maakt het voor verschillende carbonzuren mogelijk om gemakkelijk C1-20-alkyl- of arylesters te genereren, en bijproducten kunnen gemakkelijk worden gescheiden door destillatie.
Adipinezuur en DMF-DMA werden gedurende twee uur bij 80 graden veresterd.Amide-acetaal is een ideale keuze voor verestering van sommige carbonzuren met sterische hindering of slechte stabiliteit.
Reactie van DMF-DMA-amidering en bescherming van primaire aminen
Amide-acetalen kunnen niet alleen reageren met primaire aminen, maar ook met amiden, carbamaten en sulfonamiden om koolwaterstofbindingen te vormen.
Zoals: 2, 4-dimethylaniline en DMF-DMA bij 80 graden kunnen methanol snel verwijderen om dimethamidineverbindingen te vormen.
DMF-DMA kan ook worden gebruikt als primaire amine-beschermingsgroep, primaire amine-beschermingsgroep (2 NH alle bescherming), waarschijnlijk denken de meeste mensen aan ftalyl, pyrroolring, dubbele Boc, dubbele PMB, enz., maar DMF-DMA-bescherming van primaire amine, in sommige gevallen ook zeer nuttig beschermingsschema, van bescherming is alleen TFA een mix nodig.
Amino-bescherming - 13 gemeenschappelijke beschermingsbasis introductie, beschermingsbasis selectie-ervaring, gebruiksbereik, introductievoorwaarden, verwijderingsvoorwaarden samenvatting delen
DMF-DMA reageert met actieve methyl- en methyleengroepen om dubbele koolstof-koolstofbindingen te vormen
Fenylmethylering van DMF-DMA
Heterocyclische samengestelde reacties in DMF-DMA
Amide-acetaal als een enkele koolstofdonor kan worden gebruikt om verschillende complexe verbindingen en biomimetische natuurlijke stoffen te synthetiseren.Met amide kunnen acetalen worden gesynthetiseerd: 1,2.4 triazool, 1.2, 4 triazolon, aminoheterocyclische derivaten, pyrimidine, pyrimidine, indolen, pyridine, chinoline, thiazool, oxazolon, isooxazool, 1.2, 4-triazon, pyranon, pyrazine, pyrazine en andere reeksen van ammoniak heterocyclische derivaten, kan ook worden gesynthetiseerd zuurstof, zwavel heterocyclische verbindingen.
Afhankelijk van het type chemische reactie kan de toepassing van amide-acetaal bij de synthese van heterocyclische verbindingen worden onderverdeeld in de volgende drie aspecten.
(1): amideacetaal en amine, amide, carbamaatlipidereactie, genereren een verscheidenheid aan heterocyclische ringen
Amidoacetal- en aminereactie tot formamidine-tussenproduct, en vervolgens een intramoleculaire nucleofiele ringreactie om verschillende heterocyclische verbindingen te genereren, of formamidine en hydrazine, hydroxylamine, l, 2, een of twee alkylhalogeniden die twee actieve groepen van verbindingen plus een lange koolstofketen bevatten, en vervolgens een intramoleculaire ring .
Synthese van heterocyclische verbindingen door de reactie van amideacetalen en amiden, zoals de synthese van l, 2,4 monotriazoolderivaten.Eerst reageert het acetaal met amide om N, N 'tritradil te vormen, en ringt vervolgens met fenylhydrazine om l, 2,4 monotriazoolderivaten te vormen
Amide-acetalen reageren met carbaminezuur of acetaat om chloorbevattende heterocyclische ringen te vormen.Een diactief tussenproduct dat wordt gevormd door de reactie van een amide-acetaal met een amino-ethylester: nn-dimethyl-n'-alkyl-carboxymethylformamidine, dat reageert met hydrazine of gesubstitueerd hydrazine.Voor de bereiding van 1,2,4 triazinon-6 wordt bijvoorbeeld de vergelijking hieronder weergegeven.Als je het laat reageren met een nitroformiaat krijg je 1,2,4 triazolon-5.
Reactiemechanisme voor de vorming van 1,2,4 triazolon-5
De samenstelling van 1.2.4-triazolidin-5 bestaat uit twee stappen.Eerst vormen ethylcarbamaat en DMF-diformaldehyde-acetalen het tussenproduct Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine.Ten tweede ontheft de aminogroep op fenylhydrazine de koolstof op formamidine, die -N (CH3) verliest.Dan valt de ammoniak op de benzeenring nabij het fenylhydrazine de koolstof op de koolstofgroep aan, vormt een zuurstofanion, en het eenzame paar elektronen op de zuurstof komt naar beneden, verliest de ethoxygroep en produceert 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Bereiding van heterocyclische verbindingen door reactie van amideacetaal en amide
Dit is de meest gerapporteerde methode van synthese van onzuiverheden in de afgelopen decennia.De werking van amide-acetaal is gelijk aan Grignard-reagens, maar de reactievoorwaarde van amide-acetaal is eenvoudig en mild.
Amide-acetaal heeft twee actieve groepen, hoge reactiviteit en actieve methyl, methyleenreactie om amidine-tussenproducten te vormen, kan verdere reactie zijn, ringsluiting en Grignard-reagens en methyleenreactie, alleen verlenging van de koolstofketen, kan geen verdere reactie zijn.Bijvoorbeeld synthese van furanochroonderivaten.
(3): amide-acetaal en hydroxyl, reactie van sulfhydrylverbinding om zuurstof te genereren, heterocyclische zwavelverbindingen
De bovenstaande synthese van furohutanon is een goed voorbeeld van de acetaalvorming van enaminederivaten en hydroxylgroepen door de endolaterale pool te scheiden, wat resulteert in oxybevattende heteramine:.Nog een voorbeeld: catechol en DMF -- DMA vormen zuurstofhoudende ringen in aanwezigheid van dichloormethaan.
De reactie van DMF - DMA en o-mercaptoaniline kan een zwavelhoudende heterocyclische ring produceren, de reactieformule is als volgt
Case study van DMF-DMA ringsluitingsreactie en persoonlijke reactie
(1) Batcho-Leimgruber indoolsynthese
Bereiding van verschillende Vindold-derivaten uit o-nitrotolueen.
Reactie mechanisme
Allereerst dimethylformamide dimethylacetal, de negatieve ionen van de methoxygroep vertrekken om een ​​reactiever tussenproduct te produceren.Het wordt aangevallen door carboanionen gevormd door de deprotonering van o-nitrotolueenmethylwaterstof en verliest de methanol om het bovengenoemde enylamine te verkrijgen.Het product van deze stap, enamine, lijkt op een alkeen met aan beide zijden elektronenzuigende en elektronendonerende substituenten (push-pull-olefine is sterk polair en vaak donkerrood vanwege het grote conjugatiebereik in het molecuul. In de tweede stap van de reactie wordt de nitrogroep gereduceerd tot een aminogroep, gevolgd door cyclisatie en eliminatie om het eindproduct te verkrijgen.
(2) Samengestelde afbeeldingen van pyridinederivaten
(3) Synthese van pyrazoolderivaten