DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetylformamid Dimetylacetalrenhet >99,0 % (GC) Fabrikksalg

Siden Meenvin rapporterte fremstillingen av DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) i 1956, har DMF-DMA blitt et reagens som ofte brukes i organisk syntese.
DMF-DMA er mye brukt i konstruksjonen av fem- eller seksleddede heterosykliske ringer i ringlukkingsreaksjon.DMF-DMA har mild reaksjon og høyt utbytte, spesielt for forbindelser med høy motstand.
Den generelle strukturen til amidacetalforbindelser er som følger:
Den mest brukte er DMF-DMA og DMF-DEA, amidacetal er lett hydrolysert, kan forestres, amidin, alkylerings- og cykliseringsreaksjoner.
Det sentrale karbonatomet til DMF-DMA er forbundet med tre heteroatomer med stor elektronegativ, noe som gjør at den har sterk elektrofil aktivitet.Under påvirkning av syre er alkoksygruppen lett å forlate, og positive ioner med sterkere elektrofil aktivitet oppnås.Reaksjonen til DMF-DMA består hovedsakelig av metyleringsreaksjon og formasjonsreaksjon.
"One-carbon Syntheson" av DMF-DMA
I sløyfelukkingsreaksjonen som involverer DMF-DMA, leveres ofte bare ett karbonatom i produktet av DMF-DMA, så DMF-DMA kan betraktes som en karbonsynteson.
DMF-DMA forestringsreaksjon
DMF-DMA-forestring gjør det mulig for forskjellige karboksylsyrer å enkelt generere C1-20 alkyl- eller arylestere, og biprodukter kan lett separeres ved destillasjon.
Adipinsyre og DMF-DMA ble forestret ved 80 grader i to timer.Amidacetal er et ideelt valg for forestring av noen karboksylsyrer med sterisk hindring eller dårlig stabilitet.
Reaksjon av DMF-DMA amidering og beskyttelse av primære aminer
Amidacetaler kan reagere ikke bare med primære aminer, men også med amider, karbamater, sulfonamider for å danne hydrokarbonbindinger.
Slik som: 2, 4-dimetylanilin og DMF-DMA ved 80 grader kan raskt fjerne metanol for å danne dimetamidinforbindelser.
DMF-DMA kan også brukes som primær aminbeskyttelsesgruppe, primær aminbeskyttelsesgruppe (2 NH all beskyttelse) sannsynligvis tenker de fleste på ftalyl, pyrrolring, dobbel Boc, dobbel PMB osv., men DMF-DMA beskyttelse av primær amin, i noen tilfeller er også svært nyttig beskyttelse ordningen, av beskyttelse trenger bare TFA en blanding.
Aminobeskyttelse - 13 vanlige introduksjoner av beskyttelsesbaser, erfaring med valg av beskyttelsesbase, bruksområde, introduksjonsbetingelser, oppsummeringsdeling for fjerningsbetingelser
DMF-DMA reagerer med aktive metyl- og metylengrupper for å danne karbon-karbon dobbeltbindinger
Fenylmetylering av DMF-DMA
Heterosykliske forbindelsesreaksjoner i DMF-DMA
Amidacetal som en enkelt karbondonor kan brukes til å syntetisere forskjellige komplekse forbindelser og biomimetiske naturlige stoffer.Med amid kan acetaler syntetiseres: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterosykliske derivater, pyrimidin, pyrimidin, indoler, pyridin, kinolin, tiazol, oksazolon, isooksazol, 1,2, 4-triazin, pyrazin og andre serier, pyrazin, pyrazin og pyrazin. av ammoniakk heterocykliske derivater, kan også syntetiseres oksygen, svovel heterocykliske forbindelser.
I henhold til typen kjemisk reaksjon kan anvendelsen av amidacetal i syntese av heterosykliske forbindelser deles inn i følgende tre aspekter.
(1): amidacetal og amin, amid, karbamatlipidreaksjon, genererer en rekke heterosykliske ringer
Amidoacetal og aminreaksjon til formamidin-mellomprodukt, og deretter intramolekylær nukleofil ringreaksjon for å generere forskjellige heterosykler, eller formamidin og hydrazin, hydroksylamin, l, 2, en eller to alkylhalogenider som inneholder to aktive grupper av forbindelser pluss lang karbonkjede, og deretter intramolekylær ring .
Syntese av heterosykliske forbindelser ved omsetning av amidacetaler og amider, slik som syntese av 1,2,4 monotriazolderivater.Først reagerer acetalen med amid for å danne N, N 'tritradil, og ringer deretter med fenylhydrazin for å danne l, 2,4 monotriazolderivater
Amidacetaler reagerer med karbaminsyre eller acetat for å danne klorholdige heterosykliske ringer.Et diaktivt mellomprodukt dannet ved omsetning av en amidacetal med en aminoetylester: nn-dimetyl-n'alkyl-karboksymetylformamidin, som reagerer med hydrazin eller substituert hydrazin.For eksempel, for fremstilling av 1,2,4 triazinon-6, er ligningen vist nedenfor.Hvis du reagerer det med et nitro-formiat får du 1,2,4 triazolon-5.
Reaksjonsmekanisme for dannelse av 1,2,4 triazolon-5
Sammensetningen av 1.2.4-triazolidin-5 er to trinn.Først danner etylkarbamat og DMF-diformaldehyd-acetaler mellomproduktet Nn-dimetyl-n-etoksy-formamidin.For det andre angriper aminogruppen på fenylhydrazin karbonet på formamidin, som mister -N (CH3).Så angriper ammoniakken på benzenringen nær fenylhydrazinet karbonet på karbongruppen, og danner et oksygenanion, og det ensomme elektronparet på oksygenet kommer ned, mister etoksygruppen og produserer 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Fremstilling av heterocykliske forbindelser ved omsetning av amidacetal og amid
Dette er den mest rapporterte metoden for syntese av urenheter de siste tiårene.Virkningen av amidacetal tilsvarer Grignard-reagens, men reaksjonstilstanden til amidacetal er enkel og mild.
Amide acetal har to aktive grupper, høy reaktivitet, og aktiv metyl, metylen reaksjon for å danne amidin mellomprodukter, kan være ytterligere reaksjon, ring lukking, og Grignard reagens og metylen reaksjon, bare forlenge karbonkjeden, kan ikke være ytterligere reaksjon.For eksempel syntese av furanokroonderivater.
(3): amidacetal og hydroksyl, sulfhydrylforbindelsereaksjon for å generere oksygen, heterosykliske svovelforbindelser
Ovennevnte syntese av furohutanon er et godt eksempel på acetalgenerering av enaminderivater og hydroksylgruppe ved å separere den endolaterale polen, noe som resulterer i oksyholdig heteramin:.Et annet eksempel: katekol og DMF -- DMA danner oksygenholdige ringer i nærvær av diklormetan.
Reaksjonen av DMF -- DMA og o-merkaptoanilin kan produsere svovelholdig heterosyklisk ring, reaksjonsformelen er som følger
Kasusstudie av DMF-DMA ringlukkingsreaksjon og personlig reaksjon
(1) Batcho-Leimgruber indol syntese
Fremstilling av ulike Vindol-derivater fra o-nitrotoluen.
Reaksjonsmekanisme
Først av alt, dimethylformamid dimethylacetal, de negative ionene i metoksygruppen forlater for å produsere et mer reaktivt mellomprodukt.Den angripes av karboanioner dannet ved deprotonering av o-nitrotoluen-metylhydrogen og mister metanolen for å oppnå det ovennevnte enylaminet.Produktet av dette trinnet, enamin, ligner en alken med elektrontrekkende og elektrondonerende substituenter festet på begge sider (Push-pull olefin er sterkt polar og ofte mørkerød på grunn av det store konjugasjonsområdet i molekylet. I det andre trinnet av reaksjonen reduseres nitrogruppen til en aminogruppe, etterfulgt av ringslutning og eliminering for å oppnå sluttproduktet.
(2) Sammensatte bilder av pyridinderivater
(3) Syntese av pyrazolderivater