DMF-DMA CAS 4637-24-5 N, N-dimetyloformamid Dimetyloacetal Czystość> 99,0% (GC) Fabryczna gorąca sprzedaż

Odkąd Meenvin opisał wytwarzanie DMF-DMA (N,N-dimetyloformamidu dimetyloacetalu) w 1956 r., DMF-DMA stał się odczynnikiem często używanym w syntezie organicznej.
DMF-DMA jest szeroko stosowany w konstrukcji pięcio- lub sześcioczłonowych pierścieni heterocyklicznych w reakcji zamknięcia pierścienia.DMF-DMA ma łagodną reakcję i wysoką wydajność, szczególnie w przypadku związków o wysokiej odporności.
Ogólna struktura amidowych związków acetalowych jest następująca:
Najszerzej stosowany jest DMF-DMA i DMF-DEA, acetal amidu łatwo ulega hydrolizie, może być estryfikowany, amidyny, reakcje alkilowania i cyklizacji.
Centralny atom węgla DMF-DMA jest połączony z trzema heteroatomami o dużym elektroujemności, co sprawia, że ​​ma on silną aktywność elektrofilową.Pod działaniem kwasu łatwo odchodzi grupa alkoksylowa i uzyskuje się jony dodatnie o silniejszej aktywności elektrofilowej.Reakcja DMF-DMA składa się głównie z reakcji metylacji i reakcji tworzenia.
„Syntezon jednowęglowy” DMF-DMA
W reakcji zamknięcia pętli z udziałem DMF-DMA, tylko jeden atom węgla w produkcie jest często dostarczany przez DMF-DMA, więc DMF-DMA można uznać za syntezę węgla.
Reakcja estryfikacji DMF-DMA
Estryfikacja DMF-DMA umożliwia różnym kwasom karboksylowym łatwe wytwarzanie estrów C1-20 alkilowych lub arylowych, a produkty uboczne można łatwo oddzielić przez destylację.
Kwas adypinowy i DMF-DMA estryfikowano w 80 stopniach przez dwie godziny.Acetal amidu jest idealnym wyborem do estryfikacji niektórych kwasów karboksylowych z zawadą steryczną lub słabą stabilnością.
Reakcja amidynowania DMF-DMA i zabezpieczania amin pierwszorzędowych
Acetale amidowe mogą reagować nie tylko z aminami pierwszorzędowymi, ale także z amidami, karbaminianami, sulfonamidami tworząc wiązania węglowodorowe.
Takie jak: 2,4-dimetyloanilina i DMF-DMA w temperaturze 80 stopni mogą szybko usunąć metanol, tworząc związki dimetamidynowe.
DMF-DMA może być również stosowany jako pierwszorzędowa grupa zabezpieczająca aminy, pierwszorzędowa grupa zabezpieczająca aminy (2 NH wszystkie zabezpieczenia) prawdopodobnie większość ludzi myśli o ftalilu, pierścieniu pirolu, podwójnym Boc, podwójnym PMB itp., ale ochrona DMF-DMA pierwotnego amina, w niektórych przypadkach jest również bardzo przydatnym systemem ochrony, wyłączenie ochrony wymaga jedynie mieszanki TFA.
Ochrona aminokwasów - wprowadzenie 13 wspólnych zasad ochrony, doświadczenie w wyborze podstawy ochrony, zakres stosowania, warunki wprowadzenia, warunki usunięcia podsumowanie udostępniania
DMF-DMA reaguje z aktywnymi grupami metylowymi i metylenowymi, tworząc podwójne wiązania węgiel-węgiel
Fenylometylacja DMF-DMA
Reakcje związków heterocyklicznych w DMF-DMA
Acetal amidu jako pojedynczy donor węgla może być wykorzystany do syntezy różnych złożonych związków i biomimetycznych substancji naturalnych.Z acetali amidowych można syntetyzować: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, pochodne aminoheterocykliczne, pirymidynę, pirymidynę, indole, pirydynę, chinolinę, tiazol, oksazolon, izooksazol, 1,2, 4-triazon, piranon, pirazynę, pirazynę i inne serie heterocyklicznych pochodnych amoniaku, można również syntetyzować związki heterocykliczne tlenu, siarki.
W zależności od rodzaju reakcji chemicznej zastosowanie acetalu amidu w syntezie związków heterocyklicznych można podzielić na trzy aspekty.
(1): acetal amidowy i amina, amid, reakcja lipidów karbaminianowych, generują różne pierścienie heterocykliczne
Reakcja amidoacetalu i aminy do półproduktu formamidyny, a następnie wewnątrzcząsteczkowej reakcji pierścienia nukleofilowego w celu wytworzenia różnych heterocykli lub formamidyny i hydrazyny, hydroksyloaminy, 1, 2, jednego lub dwóch halogenków alkilowych zawierających dwie aktywne grupy związków oraz długi łańcuch węglowy, a następnie pierścień wewnątrzcząsteczkowy .
Synteza związków heterocyklicznych w reakcji acetali amidowych i amidów, np. synteza pochodnych 1,2,4-monotriazolu.Najpierw acetal reaguje z amidem, tworząc N,N'tritradil, a następnie pierścienie z fenylohydrazyną, tworząc pochodne 1,2,4-monotriazolu
Acetale amidowe reagują z kwasem karbaminowym lub octanem, tworząc pierścienie heterocykliczne zawierające chlor.Diaktywny półprodukt powstały w wyniku reakcji acetalu amidu z estrem aminoetylowym: nn-dimetylo-n'alkilo-karboksymetyloformamidyną, który reaguje z hydrazyną lub podstawioną hydrazyną.Na przykład, dla przygotowania 1,2,4 triazynonu-6, równanie przedstawiono poniżej.Jeśli zareagujesz z nitro-mrówczanem, otrzymasz 1,2,4 triazolon-5.
Mechanizm reakcji tworzenia 1,2,4 triazolonu-5
Skład 1.2.4-triazolidyny-5 składa się z dwóch etapów.Po pierwsze, karbaminian etylu i acetale diformaldehydu DMF tworzą związek pośredni Nn-dimetylo-n-etoksy-formamidynę.Po drugie, grupa aminowa na fenylohydrazynie atakuje węgiel na formamidynie, która traci -N (CH3).Następnie amoniak na pierścieniu benzenowym w pobliżu fenylohydrazyny atakuje węgiel na grupie węglowej, tworząc anion tlenu, a samotna para elektronów na tlenie opada, traci grupę etoksylową i wytwarza 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Wytwarzanie związków heterocyklicznych w reakcji acetalu amidu i amidu
Jest to najczęściej zgłaszana metoda syntezy zanieczyszczeń w ostatnich dziesięcioleciach.Działanie acetalu amidu jest równoważne działaniu odczynnika Grignarda, ale warunki reakcji acetalu amidu są proste i łagodne.
Acetal amidu ma dwie grupy aktywne, wysoką reaktywność i aktywny metyl, reakcję metylenową z wytworzeniem półproduktów amidynowych, może być dalszą reakcją, zamknięciem pierścienia i odczynnikiem Grignarda i reakcją metylenową, tylko wydłużając łańcuch węglowy, nie może być dalszą reakcją.Np. synteza pochodnych furanochroonu.
(3): acetal amidowy i hydroksyl, reakcja związku sulfhydrylowego w celu wytworzenia tlenu, związków heterocyklicznych siarki
Powyższa synteza furohutanonu jest dobrym przykładem wytwarzania acetalu pochodnych enaminy i grupy hydroksylowej przez oddzielenie bieguna endolateralnego, w wyniku czego powstaje heteramina zawierająca oksy.Inny przykład: katechol i DMF -- DMA tworzą pierścienie zawierające tlen w obecności dichlorometanu.
Reakcja DMF - DMA i o-merkaptoaniliny może wytworzyć pierścień heterocykliczny zawierający siarkę, wzór reakcji jest następujący
Studium przypadku reakcji zamknięcia pierścienia DMF-DMA i osobistej reakcji
(1) Synteza indolu Batcho-Leimgrubera
Przygotowanie różnych pochodnych Vindolu z o-nitrotoluenu.
Mechanizm reakcji
Po pierwsze, dimetyloacetal dimetyloformamidu, jony ujemne grupy metoksylowej opuszczają, tworząc bardziej reaktywny związek pośredni.Jest atakowany przez karboaniony utworzone przez deprotonowanie wodoru o-nitrotoluenu metylowego i traci metanol, otrzymując wspomnianą wyżej enyloaminę.Produkt tego etapu, enamina, przypomina alken z przyłączonymi po obu stronach podstawnikami odciągającymi i oddającymi elektrony (olefina przeciwsobna jest silnie polarna i często ciemnoczerwona ze względu na duży zakres koniugacji w cząsteczce. W drugim etapie reakcji grupa nitrowa jest redukowana do grupy aminowej, po czym następuje cyklizacja i eliminacja w celu uzyskania produktu końcowego.
(2) Złożone obrazy pochodnych pirydyny
(3) Synteza pochodnych pirazolu