DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamida Dimetil Acetal Pureza > 99,0% (GC) Venda imperdível de fábrica

Desde que Meenvin relatou a preparação de DMF-DMA (N,N-Dimetilformamida Dimetil Acetal) em 1956, DMF-DMA tornou-se um reagente frequentemente usado em síntese orgânica.
DMF-DMA é amplamente utilizado na construção de anéis heterocíclicos de cinco ou seis membros na reação de fechamento de anel.DMF-DMA tem reação suave e alto rendimento, especialmente para compostos de alta resistência.
A estrutura geral dos compostos de amida acetal é a seguinte:
O mais amplamente utilizado é DMF-DMA e DMF-DEA, amida acetal é facilmente hidrolisado, pode ser esterificado, amidina, alquilação e reações de ciclização.
O átomo de carbono central de DMF-DMA está conectado com três heteroátomos com grande eletronegatividade, o que faz com que tenha forte atividade eletrofílica.Sob a ação do ácido, o grupo alcoxi é fácil de sair e os íons positivos com atividade eletrofílica mais forte são obtidos.A reação de DMF-DMA consiste principalmente na reação de metilação e reação de formação.
"Síntese de um carbono" de DMF-DMA
Na reação de fechamento de loop envolvendo DMF-DMA, apenas um átomo de carbono no produto é frequentemente fornecido por DMF-DMA, então DMF-DMA pode ser considerado como um carbono sintético.
Reação de esterificação de DMF-DMA
A esterificação DMF-DMA permite que vários ácidos carboxílicos gerem facilmente C1-20 alquil ou aril ésteres, e os subprodutos podem ser facilmente separados por destilação.
Ácido adípico e DMF-DMA foram esterificados a 80 graus por duas horas.Amido acetal é uma escolha ideal para a esterificação de alguns ácidos carboxílicos com impedimento estérico ou baixa estabilidade.
Reação de amidinação DMF-DMA e proteção de aminas primárias
Acetais de amida podem reagir não apenas com aminas primárias, mas também com amidas, carbamatos, sulfonamidas para formar ligações de hidrocarbonetos.
Tais como: 2, 4-dimetil anilina e DMF-DMA a 80 graus podem remover rapidamente o metanol para formar compostos de dimetamidina.
DMF-DMA também pode ser usado como um grupo de proteção de amina primária, grupo de proteção de amina primária (2 NH all protection) provavelmente a maioria das pessoas pensa em ftalil, anel de pirrol, Boc duplo, PMB duplo, etc., mas proteção DMF-DMA de primária amina, em alguns casos também é um esquema de proteção muito útil, proteção off só precisa de uma mistura de TFA.
Proteção de aminoácidos - 13 introdução de base de proteção comum, experiência de seleção de base de proteção, faixa de uso, condições de introdução, compartilhamento de resumo de condições de remoção
DMF-DMA reage com grupos ativos de metil e metileno para formar ligações duplas carbono-carbono
Fenilmetilação de DMF-DMA
Reações de compostos heterocíclicos em DMF-DMA
Amida acetal como um único doador de carbono pode ser usado para sintetizar vários compostos complexos e substâncias naturais biomiméticas.Com amida acetais podem ser sintetizados: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolona, ​​derivados aminoheterocíclicos, pirimidina, pirimidina, indoles, piridina, quinolina, tiazol, oxazolona, ​​isooxazole, 1,2, 4-triazona, piranona, pirazina, pirazina e outras séries de derivados heterocíclicos de amônia, também podem ser compostos heterocíclicos de oxigênio e enxofre sintetizados.
De acordo com o tipo de reação química, a aplicação de amida acetal na síntese de compostos heterocíclicos pode ser dividida nos três aspectos a seguir.
(1): amida acetal e amina, amida, reação lipídica de carbamato, gera uma variedade de anéis heterocíclicos
Reação de amidoacetal e amina ao intermediário de formamidina e, em seguida, reação do anel nucleofílico intramolecular para gerar vários heterociclos, ou formamidina e hidrazina, hidroxilamina, 1, 2, um ou dois haletos de alquila contendo dois grupos ativos de compostos mais cadeia de carbono longa e, em seguida, anel intramolecular .
Síntese de compostos heterocíclicos pela reação de amidas acetais e amidas, como a síntese de derivados l,2,4 monotriazóis.Primeiro, o acetal reage com a amida para formar N, N 'tritradil e, em seguida, se liga com a fenilhidrazina para formar 1,2,4 derivados de monotriazol
Acetais de amida reagem com ácido carbâmico ou acetato para formar anéis heterocíclicos contendo cloro.Intermediário diativo formado pela reação de um amida acetal com um aminoetil éster: nn-dimetil-n'alquil-carboximetil formamidina, que reage com hidrazina ou hidrazina substituída.Por exemplo, para a preparação de 1,2,4 triazinona-6, a equação é mostrada abaixo.Se você reagir com um nitroformato, obterá 1,2,4 triazolona-5.
Mecanismo de reação para a formação de 1,2,4 triazolona-5
A composição de 1.2.4-triazolidin-5 é de duas etapas.Primeiro, o carbamato de etila e os acetais de diformaldeído DMF formam o intermediário Nn-dimetil-n-etoxi-formamidina.Em segundo lugar, o grupo amino da fenilhidrazina ataca o carbono da formamidina, que perde -N (CH3).Em seguida, a amônia no anel de benzeno perto da fenilhidrazina ataca o carbono no grupo de carbono, formando um ânion de oxigênio, e o par de elétrons solitários no oxigênio desce, perde o grupo etoxi e produz 1,2, 4-triazolona-5.
(II) Preparação de compostos heterocíclicos pela reação de amida acetal e amida
Este é o método mais relatado de síntese de impurezas nas últimas décadas.A ação do amida acetal é equivalente ao reagente de Grignard, mas a condição de reação do amida acetal é simples e suave.
Acetal de amida tem dois grupos ativos, alta reatividade e metil ativo, reação de metileno para formar intermediários de amidina, pode ser mais reação, fechamento do anel e reagente de Grignard e reação de metileno, apenas alongando a cadeia de carbono, não pode ser mais reação.Por exemplo, síntese de derivados de furanocroona.
(3): amida acetal e hidroxila, reação de composto sulfidrila para gerar oxigênio, compostos heterocíclicos de enxofre
A síntese acima de furohutanona é um bom exemplo da geração de acetal de derivados de enamina e grupo hidroxila pela separação do polo endolateral, resultando em heteramina contendo oxi:.Outro exemplo: catecol e DMF -- DMA formam anéis contendo oxigênio na presença de diclorometano.
A reação de DMF -- DMA e o-mercaptoanilina pode produzir anel heterocíclico contendo enxofre, a fórmula da reação é a seguinte
Estudo de caso da reação de fechamento do anel DMF-DMA e reação pessoal
(1) Síntese de indol Batcho-Leimgruber
Preparação de vários derivados Vindol de o-nitrotolueno.
Mecanismo de reação
Em primeiro lugar, dimetilformamida dimetilacetal, os íons negativos do grupo metoxi deixam de produzir um intermediário mais reativo.É atacado por carboânions formados pela desprotonação do hidrogênio o-nitrotolueno metil e perde o metanol para obter a enilamina acima mencionada.O produto desta etapa, a enamina, assemelha-se a um alceno com substituintes doadores e retiradores de elétrons ligados em ambos os lados (a olefina push-pull é fortemente polar e geralmente vermelha escura devido ao grande intervalo de conjugação na molécula. Na segunda etapa da reação, o grupo nitro é reduzido a um grupo amino, seguido de ciclização e eliminação para obter o produto final.
(2) Imagens compostas de derivados de piridina
(3) Síntese de derivados de pirazol