DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamidă Dimetil acetal Puritate > 99,0% (GC) Vânzare caldă din fabrică

De când Meenvin a raportat prepararea DMF-DMA (N,N-Dimetilformamidă Dimetil Acetal) în 1956, DMF-DMA a devenit un reactiv adesea folosit în sinteza organică.
DMF-DMA este utilizat pe scară largă în construcția inelelor heterociclice cu cinci sau șase membri în reacția de închidere a inelului.DMF-DMA are o reacție ușoară și un randament ridicat, în special pentru compușii cu rezistență ridicată.
Structura generală a compușilor amidici acetalici este următoarea:
Cel mai utilizat este DMF-DMA și DMF-DEA, amidă acetală este ușor hidrolizată, poate fi esterificată, reacții amidine, alchilare și ciclizare.
Atomul de carbon central al DMF-DMA este conectat cu trei heteroatomi cu electronegativ mare, ceea ce îl face să aibă o activitate electrofilă puternică.Sub acțiunea acidului, gruparea alcoxi este ușor de părăsit și se obțin ioni pozitivi cu activitate electrofilă mai puternică.Reacția DMF-DMA constă în principal din reacția de metilare și reacția de formare.
„One-carbon Syntheson” al DMF-DMA
În reacția de închidere a buclei care implică DMF-DMA, doar un atom de carbon din produs este adesea furnizat de DMF-DMA, astfel încât DMF-DMA poate fi privit ca o sinteza de carbon.
Reacția de esterificare DMF-DMA
Esterificarea DMF-DMA permite diferiților acizi carboxilici să genereze cu ușurință esteri alchil sau arii C1-20, iar produsele secundare pot fi separate cu ușurință prin distilare.
Acidul adipic și DMF-DMA au fost esterificate la 80 de grade timp de două ore.Amida acetalul este o alegere ideală pentru esterificarea unor acizi carboxilici cu obstacole sterice sau stabilitate slabă.
Reacția de amidinare a DMF-DMA și protecția aminelor primare
Acetalii amidici pot reacționa nu numai cu aminele primare, ci și cu amidele, carbamații, sulfonamidele pentru a forma legături de hidrocarburi.
Cum ar fi: 2, 4-dimetil anilina și DMF-DMA la 80 de grade pot îndepărta rapid metanolul pentru a forma compuși cu dimetamidină.
DMF-DMA poate fi folosit și ca grup de protecție cu amine primare, grup de protecție cu amine primare (2 NH toată protecția) probabil că majoritatea oamenilor se gândesc la ftalil, inel pirol, Boc dublu, PMB dublu etc., dar protecția DMF-DMA a primar amină, în unele cazuri este, de asemenea, schema de protecție foarte utilă, de protecție trebuie doar TFA un amestec.
Protecție amino - 13 introducere obișnuită a bazei de protecție, experiență de selecție a bazei de protecție, interval de utilizare, condiții de introducere, partajare a rezumatului condițiilor de eliminare
DMF-DMA reacționează cu grupările active metil și metilen pentru a forma legături duble carbon-carbon
Fenilmetilarea DMF-DMA
Reacții ale compușilor heterociclici în DMF-DMA
Amida acetalul ca un singur donor de carbon poate fi utilizat pentru a sintetiza diferiți compuși complecși și substanțe naturale biomimetice.Cu amidă se pot sintetiza acetalii: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, derivați aminoheterociclici, pirimidină, pirimidină, indoli, piridină, chinolină, tiazol, oxazolon, izooxazol, 1,2, 4-triazonă, serie 4-triazonă, pirazonă, pirazonă, etc. a derivaților heterociclici de amoniac, pot fi sintetizați și compuși heterociclici de oxigen, sulf.
În funcție de tipul de reacție chimică, aplicarea amidei acetalului în sinteza compușilor heterociclici poate fi împărțită în următoarele trei aspecte.
(1): amidă acetal și amină, amida, reacția lipidică carbamat generează o varietate de inele heterociclice
Reacția amidoacetalului și amină la intermediarul formamidină și apoi reacția inelului nucleofil intramolecular pentru a genera diferite heterocicluri, sau formamidină și hidrazină, hidroxilamină, l, 2, una sau două halogenuri de alchil care conțin două grupe active de compuși plus lanț lung de carbon și apoi inel intramolecular .
Sinteza compușilor heterociclici prin reacția acetalilor și amidelor amidice, cum ar fi sinteza derivaților de l, 2,4 monotriazol.În primul rând, acetalul reacționează cu amida pentru a forma N,N'tritradil și apoi inele cu fenilhidrazină pentru a forma derivați de l, 2,4 monotriazol
Amide acetalii reacţionează cu acidul carbamic sau acetatul pentru a forma inele heterociclice care conţin clor.Un intermediar diactiv format prin reacția unui acetal amidic cu un ester aminoetil: nn-dimetil-n'alchil-carboximetil formamidină, care reacţionează cu hidrazina sau hidrazina substituită.De exemplu, pentru prepararea 1,2,4 triazinonă-6, ecuația este prezentată mai jos.Dacă reacționați cu un nitro-formiat obțineți 1,2,4 triazolon-5.
Mecanismul de reacție pentru formarea 1,2,4 triazolon-5
Compoziția 1.2.4- triazolidin-5 este în două etape.În primul rând, carbamatul de etil și acetalii de diformaldehidă DMF formează intermediarul Nn-dimetil-n-etoxi-formamidină.În al doilea rând, gruparea amino de pe fenilhidrazină deatacă carbonul de pe formamidină, care pierde -N (CH3).Apoi, amoniacul de pe inelul benzenic din apropierea fenilhidrazinei atacă carbonul din grupul de carbon, formând un anion de oxigen, iar perechea de electroni singuratică de pe oxigen coboară, pierde gruparea etoxi și produce 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Prepararea compușilor heterociclici prin reacția amidei acetalului și amidei
Aceasta este cea mai raportată metodă de sinteză a impurităților din ultimele decenii.Acțiunea amidei acetalului este echivalentă cu reactivul Grignard, dar starea de reacție a amidei acetalului este simplă și ușoară.
Amida acetal are două grupe active, reactivitate ridicată și metil activ, reacția metilenului pentru a forma intermediari amidine, poate fi o reacție suplimentară, închiderea inelului și reactivul Grignard și reacția metilenului, doar prelungind lanțul de carbon, nu poate fi o reacție suplimentară.De exemplu, sinteza derivaților de furanocroon.
(3): amidă acetal și hidroxil, reacție a compusului sulfhidril pentru a genera oxigen, compuși heterociclici cu sulf
Sinteza de mai sus a furohutanonei este un bun exemplu de generare a acetalului de derivați de enamină și grupare hidroxil prin separarea polului endolateral, rezultând oxi-heteramină:.Un alt exemplu: catecolul și DMF -- DMA formează inele care conțin oxigen în prezența diclormetanului.
Reacția DMF - DMA și o-mercaptoanilina poate produce inel heterociclic care conține sulf, formula de reacție este următoarea
Studiu de caz al reacției de închidere a inelului DMF-DMA și reacției personale
(1) Sinteza indolului Batcho-Leimgruber
Prepararea diverșilor derivați Vindol din o-nitrotoluen.
Mecanismul de reacție
În primul rând, dimetilformamidă dimetilacetal, ionii negativi ai grupării metoxi pleacă pentru a produce un intermediar mai reactiv.Este atacat de carboanionii formați prin deprotonarea o-nitrotoluenului metil hidrogen și pierde metanolul pentru a obține enilamina mai sus menționată.Produsul acestei etape, enamina, seamănă cu o alchenă cu substituenți care atrag și donează electroni atașați pe ambele părți (olefina Push-pull este puternic polară și adesea roșu închis din cauza intervalului mare de conjugare din moleculă. În a doua etapă. a reacției, gruparea nitro este redusă la o grupare amino, urmată de ciclizare și eliminare pentru a obține produsul final.
(2) Imagini compuse ale derivaților de piridină
(3) Sinteza derivaților de pirazol