DMF-DMA CAS 4637-24-5 N, N-диметилформамид диметилацеталь Чистота> 99,0% (GC) Фабрика Горячая продажа

С тех пор, как Минвин сообщил о получении ДМФА-ДМА (N,N-диметилформамиддиметилацеталь) в 1956 году, ДМФ-ДМА стал реагентом, часто используемым в органическом синтезе.
ДМФА-ДМА широко используется для конструирования пяти- или шестичленных гетероциклических колец в реакции замыкания кольца.ДМФА-ДМА имеет мягкую реакцию и высокий выход, особенно для соединений с высокой устойчивостью.
Общая структура амидоацетальных соединений выглядит следующим образом:
Наиболее широко используются ДМФА-ДМА и ДМФА-ДЭА, амидоацеталь легко гидролизуется, может подвергаться этерификации, амидинированию, реакциям алкилирования и циклизации.
Центральный атом углерода ДМФА-ДМА связан с тремя гетероатомами с большим электроотрицательным потенциалом, что придает ему сильную электрофильную активность.Под действием кислоты легко отщепляется алкоксигруппа и образуются положительные ионы с более сильной электрофильной активностью.Реакция ДМФ-ДМА в основном состоит из реакции метилирования и реакции образования.
«Одноуглеродный синтез» ДМФ-ДМА
В реакции замыкания петли с участием ДМФ-ДМА только один атом углерода в продукте часто обеспечивается ДМФ-ДМА, поэтому ДМФА-ДМА можно рассматривать как синтез углерода.
Реакция этерификации ДМФ-ДМА
Этерификация ДМФ-ДМА позволяет различным карбоновым кислотам легко генерировать C1-20 алкиловые или ариловые эфиры, а побочные продукты можно легко отделить перегонкой.
Адипиновую кислоту и ДМФ-ДМА этерифицируют при 80° в течение двух часов.Ацеталь амида является идеальным выбором для этерификации некоторых карбоновых кислот со стерическими затруднениями или плохой стабильностью.
Реакция амидирования ДМФА-ДМА и защита первичных аминов
Ацетали амидов могут реагировать не только с первичными аминами, но и с амидами, карбаматами, сульфаниламидами с образованием углеводородных связей.
Такие как: 2,4-диметиланилин и ДМФА-ДМА при 80 градусах могут быстро удалить метанол с образованием диметамидиновых соединений.
ДМФ-ДМА также можно использовать в качестве первичной защитной группы амина, первичной защитной группы амина (все защитные 2 NH), вероятно, большинство людей думают о фталиле, пиррольном кольце, двойном Boc, двойном PMB и т. д., но ДМФ-ДМА защищает первичную амин, в некоторых случаях также является очень полезной схемой защиты, от защиты требуется только смесь TFA.
Аминозащита - введение 13 общих защитных оснований, опыт выбора защитных оснований, диапазон использования, условия введения, краткое изложение условий удаления
ДМФА-ДМА реагирует с активными метильными и метиленовыми группами с образованием двойных углерод-углеродных связей.
Фенилметилирование ДМФ-ДМА
Реакции гетероциклических соединений в ДМФА-ДМА
Ацеталь амида как единственный донор углерода может быть использован для синтеза различных комплексных соединений и биомиметиков природных веществ.С амидоацеталями могут быть синтезированы: 1,2,4-триазол, 1,2,4-триазолон, аминогетероциклические производные, пиримидин, пиримидин, индол, пиридин, хинолин, тиазол, оксазолон, изооксазол, 1,2,4-триазон, пиранон, пиразин, пиразин и другие ряды. из гетероциклических производных аммиака, также могут быть синтезированы кислородсодержащие, сернистые гетероциклические соединения.
В зависимости от типа химической реакции применение амидоацеталя в синтезе гетероциклических соединений можно разделить на следующие три аспекта.
(1): реакция амида, ацеталя и амина, амида, карбамата и липидов образует множество гетероциклических колец.
Реакция амидоацеталя и амина с образованием промежуточного соединения формамидина, а затем реакция внутримолекулярного нуклеофильного кольца с образованием различных гетероциклов или формамидина и гидразина, гидроксиламина, 1, 2, одного или двух алкилгалогенидов, содержащих две активные группы соединений плюс длинная углеродная цепь, а затем внутримолекулярное кольцо .
Синтез гетероциклических соединений по реакции амидоацеталей и амидов, например синтез производных 1,2,4 монотриазола.Сначала ацеталь реагирует с амидом с образованием N,N'тритрадила, а затем с образованием кольца с фенилгидразином с образованием производных l,2,4-монотриазола.
Ацетали амидов реагируют с карбаминовой кислотой или ацетатом с образованием хлорсодержащих гетероциклических колец.Диактивный промежуточный продукт, образующийся в результате реакции ацеталя амида с аминоэтиловым эфиром: нн-диметил-н'алкилкарбоксиметилформамидин, который реагирует с гидразином или замещенным гидразином.Например, для получения 1,2,4 триазинона-6 уравнение показано ниже.Если вы реагируете с нитроформиатом, вы получаете 1,2,4 триазолон-5.
Механизм реакции образования 1,2,4 триазолона-5
Состав 1,2,4-триазолидина-5 состоит из двух стадий.Во-первых, этилкарбамат и ацетали диформальдегида ДМФ образуют промежуточное соединение N-н-диметил-н-этоксиформамидин.Во-вторых, аминогруппа фенилгидразина обезвреживает углерод формамидина, который теряет -N (CH3).Затем аммиак на бензольном кольце рядом с фенилгидразином атакует углерод по углеродной группе, образуя анион кислорода, и неподеленная пара электронов на кислороде опускается вниз, теряет этоксигруппу и дает 1,2,4-триазолон-5.
(II) Получение гетероциклических соединений реакцией амидоацеталя и амида
Это наиболее известный метод синтеза примесей за последние десятилетия.Действие амидоацеталя эквивалентно реактиву Гриньяра, но условия реакции амидоацеталя простые и мягкие.
Ацеталь амида имеет две активные группы, высокую реакционную способность и активную реакцию метила, метилена с образованием промежуточных соединений амидина, может быть дальнейшей реакцией, замыканием кольца, реагентом Гриньяра и реакцией метилена, только удлиняющей углеродную цепь, не может быть дальнейшей реакцией.Например, синтез производных фуранохронона.
(3): реакция амидоацеталя и гидроксила, сульфгидрильного соединения с образованием кислорода, гетероциклических соединений серы
Вышеупомянутый синтез фурогутанона является хорошим примером образования ацеталя производных енамина и гидроксильной группы путем разделения эндолатерального полюса, что приводит к оксисодержащему гетероамину:Другой пример: катехин и ДМФ -- ДМА образуют кислородсодержащие кольца в присутствии дихлорметана.
Реакция ДМФ -- ДМА и о-меркаптоанилина может привести к образованию серосодержащего гетероциклического кольца, формула реакции выглядит следующим образом.
Тематическое исследование реакции замыкания кольца ДМФ-ДМА и личной реакции
(1) Синтез индола Бачо-Леймгрубера
Получение различных производных виндола из о-нитротолуола.
Механизм реакции
Во-первых, диметилацеталь диметилформамида, отрицательные ионы метоксигруппы уходят с образованием более реакционноспособного промежуточного продукта.Он атакуется карбоанионами, образующимися при депротонировании о-нитротолуола метиловым водородом, и теряет метанол с получением вышеупомянутого ениламина.Продукт этой стадии, енамин, напоминает алкен с электроноакцепторными и электронодонорными заместителями, присоединенными с обеих сторон (двухтактный олефин сильно полярен и часто темно-красный из-за большого диапазона сопряжений в молекуле). На втором этапе реакции нитрогруппа восстанавливается до аминогруппы с последующей циклизацией и отщеплением с получением конечного продукта.
(2) Составные изображения производных пиридина.
(3) Синтез производных пиразола