DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-dimetilformamid dimetil acetal Čistost >99,0 % (GC) tovarniška vroča prodaja

Odkar je Meenvin leta 1956 poročal o pripravi DMF-DMA (N,N-dimetilformamid dimetil acetala), je DMF-DMA postal reagent, ki se pogosto uporablja v organski sintezi.
DMF-DMA se pogosto uporablja pri konstrukciji pet- ali šestčlenskih heterocikličnih obročev v reakciji zapiranja obroča.DMF-DMA ima blago reakcijo in visok izkoristek, zlasti za spojine z visoko odpornostjo.
Splošna struktura amid acetalnih spojin je naslednja:
Najpogosteje uporabljena sta DMF-DMA in DMF-DEA, amid acetal se zlahka hidrolizira, lahko se zaestri, amidin, reakcije alkilacije in ciklizacije.
Centralni atom ogljika DMF-DMA je povezan s tremi heteroatomi z veliko elektronegativnostjo, zaradi česar ima močno elektrofilno aktivnost.Pod delovanjem kisline alkoksi skupina zlahka zapusti in dobimo pozitivne ione z močnejšo elektrofilno aktivnostjo.Reakcija DMF-DMA je v glavnem sestavljena iz reakcije metilacije in reakcije nastajanja.
"Enoogljična sinteza" DMF-DMA
V reakciji zapiranja zanke, ki vključuje DMF-DMA, DMF-DMA pogosto zagotavlja le en atom ogljika v produktu, zato lahko DMF-DMA obravnavamo kot ogljikov sintezon.
DMF-DMA reakcija esterifikacije
DMF-DMA esterifikacija omogoča, da različne karboksilne kisline zlahka ustvarijo C1-20 alkilne ali arilne estre, stranske produkte pa je mogoče zlahka ločiti z destilacijo.
Adipinsko kislino in DMF-DMA smo zaestrili pri 80 stopinjah dve uri.Amidni acetal je idealna izbira za zaestrenje nekaterih karboksilnih kislin s steričnimi ovirami ali slabo stabilnostjo.
Reakcija amidiranja DMF-DMA in zaščita primarnih aminov
Amidni acetali lahko reagirajo ne le s primarnimi amini, ampak tudi z amidi, karbamati, sulfonamidi, da tvorijo ogljikovodikove vezi.
Kot na primer: 2,4-dimetil anilin in DMF-DMA pri 80 stopinjah lahko hitro odstranita metanol in tvorita dimetamidinske spojine.
DMF-DMA se lahko uporablja tudi kot primarna aminska zaščitna skupina, primarna aminska zaščitna skupina (2 NH vsa zaščita) verjetno večina ljudi pomisli na ftalil, pirolni obroč, dvojni Boc, dvojni PMB itd., vendar DMF-DMA zaščita primarne amin, je v nekaterih primerih tudi zelo uporabna zaščitna shema, za zaščito je potrebna samo mešanica TFA.
Zaščita aminokislin - 13 skupnih zaščitnih baz, predstavitev, izkušnje z izbiro zaščitne baze, obseg uporabe, pogoji vnosa, deljenje povzetka pogojev odstranitve
DMF-DMA reagira z aktivnimi metilnimi in metilenskimi skupinami, da tvori dvojne vezi ogljik-ogljik
Fenilmetilacija DMF-DMA
Reakcije heterocikličnih spojin v DMF-DMA
Amid acetal kot en sam ogljikov donor se lahko uporablja za sintezo različnih kompleksnih spojin in biomimetičnih naravnih snovi.Z amidnimi acetali lahko sintetiziramo: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterociklične derivate, pirimidin, pirimidin, indole, piridin, kinolin, tiazol, oksazolon, izooksazol, 1,2, 4-triazon, piranon, pirazin, pirazin in druge serije heterocikličnih derivatov amoniaka, lahko sintetiziramo tudi kisikove, žveplove heterociklične spojine.
Glede na vrsto kemijske reakcije lahko uporabo amid acetala v sintezi heterocikličnih spojin razdelimo na naslednje tri vidike.
(1): amid acetal in amin, amid, karbamat lipidna reakcija, ustvarjanje različnih heterocikličnih obročev
Reakcija amidoacetala in amina v intermediat formamidina in nato intramolekularna nukleofilna obročna reakcija, da nastanejo različni heterocikli ali formamidin in hidrazin, hidroksilamin, 1, 2, en ali dva alkil halida, ki vsebujeta dve aktivni skupini spojin plus dolgo ogljikovo verigo, in nato intramolekularni obroč .
Sinteza heterocikličnih spojin z reakcijo amid acetalov in amidov, kot je sinteza derivatov 1,2,4 monotriazola.Najprej acetal reagira z amidom, da nastane N,N'tritradil, nato pa se združi s fenilhidrazinom, da nastane 1,2,4 monotriazolni derivat
Amidni acetali reagirajo s karbamsko kislino ali acetatom, da tvorijo heterociklične obroče, ki vsebujejo klor.Diaktivni intermediat, ki nastane z reakcijo amidnega acetala z aminoetilnim estrom: nn-dimetil-n'alkil-karboksimetil formamidinom, ki reagira s hidrazinom ali substituiranim hidrazinom.Na primer, za pripravo 1,2,4 triazinona-6 je enačba prikazana spodaj.Če ga reagirate z nitro-formijatom, dobite 1,2,4 triazolon-5.
Reakcijski mehanizem za nastanek 1,2,4 triazolona-5
Sestava 1.2.4-triazolidina-5 je dvostopenjska.Prvič, etil karbamat in DMF diformaldehid acetali tvorijo intermediat Nn-dimetil-n-etoksi-formamidin.Drugič, amino skupina na fenilhidrazinu razbije ogljik na formamidinu, ki izgubi -N (CH3).Nato amoniak na benzenovem obroču blizu fenilhidrazina napade ogljik na ogljikovi skupini, pri čemer nastane kisikov anion, in osamljeni par elektronov na kisiku se spusti, izgubi etoksi skupino in proizvede 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Priprava heterocikličnih spojin z reakcijo amid acetala in amida
To je najpogosteje poročana metoda sinteze nečistoč v zadnjih desetletjih.Delovanje amid acetala je enakovredno Grignardovemu reagentu, vendar je reakcijski pogoj amid acetala preprost in blag.
Amidni acetal ima dve aktivni skupini, visoko reaktivnost in aktivni metil, metilenska reakcija za tvorbo amidinskih intermediatov, lahko nadaljnja reakcija, zaprtje obroča in Grignardov reagent in metilenska reakcija, samo podaljšanje ogljikove verige, ne more biti nadaljnja reakcija.Na primer, sinteza derivatov furanokroona.
(3): amid acetal in hidroksil, reakcija sulfhidrilne spojine za generiranje kisika, žveplove heterociklične spojine
Zgornja sinteza furohutanona je dober primer acetalne tvorbe enaminskih derivatov in hidroksilne skupine z ločitvijo endolateralnega pola, kar ima za posledico heteramin, ki vsebuje oksi:.Drug primer: katehol in DMF -- DMA tvorita obroče, ki vsebujejo kisik, v prisotnosti diklorometana.
Reakcija DMF-DMA in o-merkaptoanilina lahko proizvede heterociklični obroč, ki vsebuje žveplo, reakcijska formula je naslednja
Študija primera reakcije zaprtja obroča DMF-DMA in osebne reakcije
(1) Batcho-Leimgruberjeva sinteza indola
Priprava različnih derivatov Vindola iz o-nitrotoluena.
Reakcijski mehanizem
Prvič, dimetilformamid dimetilacetal, negativni ioni metoksi skupine zapustijo, da proizvedejo bolj reaktiven intermediat.Napadajo ga karboanioni, ki nastanejo z deprotonacijo o-nitrotoluen metil vodika, in izgubi metanol, da dobi zgoraj omenjeni enilamin.Produkt te stopnje, enamin, je podoben alkenu s substituenti, ki odvzemajo in dajejo elektrone, pritrjenimi na obeh straneh (olefin Push-pull je močno polaren in pogosto temno rdeč zaradi velikega območja konjugacije v molekuli. V drugem koraku reakcije se nitro skupina reducira v amino skupino, čemur sledi ciklizacija in eliminacija, da dobimo končni produkt.
(2) Sestavljene slike derivatov piridina
(3) Sinteza derivatov pirazola