DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetilformamid Pastërtia e Dimetil Acetalit >99,0% (GC) Shitje e nxehtë e fabrikës

Që kur Meenvin raportoi përgatitjen e DMF-DMA (N,N-Dimetilformamide Dimetil Acetal) në 1956, DMF-DMA është bërë një reagent që përdoret shpesh në sintezën organike.
DMF-DMA përdoret gjerësisht në ndërtimin e unazave heterociklike pesë ose gjashtë anëtarësh në reaksionin e mbylljes së unazës.DMF-DMA ka reagim të butë dhe rendiment të lartë, veçanërisht për përbërjet me rezistencë të lartë.
Struktura e përgjithshme e komponimeve të amidës acetal është si më poshtë:
Më i përdoruri është DMF-DMA dhe DMF-DEA, amidi acetal hidrolizohet lehtësisht, mund të esterifikohet, reaksionet e amidinës, alkilimit dhe ciklizimit.
Atomi qendror i karbonit të DMF-DMA është i lidhur me tre heteroatome me elektronegativë të mëdhenj, gjë që e bën atë të ketë aktivitet të fortë elektrofilik.Nën veprimin e acidit, grupi alkoksi largohet lehtë dhe fitohen jone pozitive me aktivitet elektrofilik më të fortë.Reagimi i DMF-DMA kryesisht përbëhet nga reaksioni i metilimit dhe reaksioni i formimit.
"Sintheson me një karbon" të DMF-DMA
Në reaksionin e mbylljes së lakut që përfshin DMF-DMA, vetëm një atom karboni në produkt shpesh sigurohet nga DMF-DMA, kështu që DMF-DMA mund të konsiderohet si një sinteson karboni.
Reaksioni i esterifikimit DMF-DMA
Esterifikimi DMF-DMA mundëson që acidet e ndryshme karboksilike të gjenerojnë lehtësisht C1-20 estere alkil ose aril, dhe nënproduktet mund të ndahen lehtësisht me distilim.
Acidi adipik dhe DMF-DMA u esterifikuan në 80 gradë për dy orë.Amide acetal është një zgjedhje ideale për esterifikimin e disa acideve karboksilike me pengesë sterike ose stabilitet të dobët.
Reagimi i amidimit DMF-DMA dhe mbrojtja e amineve primare
Acetalet amide mund të reagojnë jo vetëm me aminat primare, por edhe me amide, karbamate, sulfonamide për të formuar lidhje hidrokarbure.
Të tilla si: 2, 4-dimetil aniline dhe DMF-DMA në 80 gradë mund të largojnë shpejt metanolin për të formuar komponime dimethamidine.
DMF-DMA mund të përdoret gjithashtu si një grup mbrojtës primar i aminës, grupi i mbrojtjes primar të aminës (2 NH të gjithë mbrojtjen) ndoshta shumica e njerëzve mendojnë për ftalil, unazë piroli, Boc dyfishtë, PMB të dyfishtë, etj., por mbrojtja DMF-DMA e parësore amin, në disa raste është gjithashtu skema shumë e dobishme e mbrojtjes, jashtë mbrojtjes duhet vetëm TFA një përzierje.
Amino-mbrojtja - 13 prezantimi i bazës së zakonshme mbrojtëse, përvoja e përzgjedhjes së bazës mbrojtëse, diapazoni i përdorimit, kushtet e prezantimit, ndarja e përmbledhjes së kushteve të heqjes
DMF-DMA reagon me grupet aktive metil dhe metilen për të formuar lidhje të dyfishta karbon-karbon
Fenilmetilimi i DMF-DMA
Reaksionet e komponimeve heterociklike në DMF-DMA
Amide acetal si një dhurues i vetëm i karbonit mund të përdoret për të sintetizuar komponime të ndryshme komplekse dhe substanca natyrore biomimetike.Me acetalet amide mund të sintetizohen: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolone, derivate aminoheterociklike, pirimidina, pirimidina, indolet, piridina, kinolina, tiazoli, oksazoloni, izooksazol, 1,2, pyrazone, pyrazinë, seri të tjera, 4-. Derivatet heterociklike të amoniakut, gjithashtu mund të sintetizohen oksigjen, komponimet heterociklike squfuri.
Sipas llojit të reaksionit kimik, aplikimi i amidacetalit në sintezën e komponimeve heterociklike mund të ndahet në tre aspektet e mëposhtme.
(1): amide acetal dhe amine, amide, reaksion lipid karbamate, gjenerojnë një shumëllojshmëri unazash heterociklike
Reaksioni i amidoacetalit dhe aminës ndaj formamidinës së ndërmjetme, dhe më pas reaksioni i unazës nukleofile intramolekulare për të gjeneruar heterocikle të ndryshme, ose formamidine dhe hidrazine, hidroksilaminë, l, 2, një ose dy halogjene alkile që përmbajnë dy grupe aktive përbërësish plus zinxhir të gjatë karboni, dhe më pas unazë intramolekulare. .
Sinteza e komponimeve heterociklike nga reaksioni i acetaleve dhe amideve amide, siç është sinteza e derivateve të l, 2,4 monotriazole.Së pari, acetali reagon me amidin për të formuar N, N'tritradil, dhe më pas unaza me fenilhidrazinë për të formuar l, 2,4 derivate monotriazole
Acetalet amide reagojnë me acid karbamik ose acetat për të formuar unaza heterociklike që përmbajnë klor.Një ndërmjetës diaktiv i formuar nga reaksioni i një acetal amid me një ester aminoetil: nn-dimetil-n'alkil-karboksimetil formamidine, e cila reagon me hidrazinë ose hidrazinë të zëvendësuar.Për shembull, për përgatitjen e 1,2,4 triazinone-6, ekuacioni është paraqitur më poshtë.Nëse reagoni me një nitro-format ju merrni 1,2,4 triazolone-5.
Mekanizmi i reagimit për formimin e 1,2,4 triazolone-5
Përbërja e 1.2.4-triazolidin-5 është dy hapa.Së pari, karbamati etilik dhe acetalet diformaldehide DMF formojnë Nn-dimetil-n-etoksi-formamidinën e ndërmjetme.Së dyti, grupi amino në fenilhidrazinë shkatërron karbonin në formamidinën, e cila humbet -N (CH3).Pastaj amoniaku në unazën e benzenit pranë fenilhidrazinës sulmon karbonin në grupin e karbonit, duke formuar një anion oksigjeni, dhe çifti i vetëm i elektroneve në oksigjen zbret, humbet grupin etoksi dhe prodhon 1.2, 4-triazolone-5.
(II) Përgatitja e përbërjeve heterociklike nga reaksioni i amidit acetal dhe amidit
Kjo është metoda më e raportuar e sintezës së papastërtive në dekadat e fundit.Veprimi i amidacetalit është i barabartë me reagentin Grignard, por gjendja e reagimit të amidës acetal është e thjeshtë dhe e butë.
Amide acetal ka dy grupe aktive, reaktivitet të lartë dhe metil aktiv, reagimi i metilenit për të formuar ndërmjetëse amidine, mund të jetë reagim i mëtejshëm, mbyllja e unazës, dhe reagenti Grignard dhe reagimi i metilenit, vetëm duke zgjatur zinxhirin e karbonit, nuk mund të jetë reagim i mëtejshëm.Për shembull, sinteza e derivateve të furanokroonit.
(3): amidi acetal dhe hidroksili, reaksioni i përbërjes sulfhidril për të gjeneruar oksigjen, përbërje heterociklike squfuri
Sinteza e mësipërme e furohutanonit është një shembull i mirë i gjenerimit të acetalit të derivateve të enaminës dhe grupit hidroksil duke ndarë polin endolateral, duke rezultuar në heteraminë që përmban oksigjen.Një shembull tjetër: katekoli dhe DMF -- DMA formojnë unaza që përmbajnë oksigjen në prani të diklormetanit.
Reagimi i DMF -- DMA dhe o-merkaptoanilinës mund të prodhojë unazë heterociklike që përmban squfur, formula e reagimit është si më poshtë
Rast studimi i reagimit të mbylljes së unazës DMF-DMA dhe reagimit personal
(1) Sinteza e indolit Batcho-Leimgruber
Përgatitja e derivateve të ndryshme të Vindol nga o-nitrotolueni.
Mekanizmi i reagimit
Para së gjithash, dimetilformamidi dimetilacetal, jonet negative të grupit metoksi lënë për të prodhuar një ndërmjetës më reaktiv.Ai sulmohet nga karboanionet e formuara nga deprotonimi i hidrogjenit metil o-nitrotoluen dhe humbet metanolin për të marrë enilaminën e sipërpërmendur.Produkti i këtij hapi, enamina, i ngjan një alkeni me zëvendësues elektron-tërheqës dhe dhurues të bashkangjitur në të dyja anët (olefina me shtytje është shumë polare dhe shpesh e kuqe e errët për shkak të diapazonit të madh të konjugimit në molekulë. Në hapin e dytë të reaksionit, grupi nitro reduktohet në një grup amino, i ndjekur nga ciklimi dhe eliminimi për të marrë produktin përfundimtar.
(2) Fotografi të përbëra të derivateve të piridinës
(3) Sinteza e derivateve të pirazolit