ДМФ-ДМА ЦАС 4637-24-5 Н,Н-диметилформамид диметил ацетал чистоћа >99,0% (ГЦ) фабрички врућа продаја

Откако је Меенвин пријавио припрему ДМФ-ДМА (Н,Н-диметилформамид диметил ацетала) 1956. године, ДМФ-ДМА је постао реагенс који се често користи у органској синтези.
ДМФ-ДМА се широко користи у конструкцији пето или шесточланих хетероцикличних прстенова у реакцији затварања прстена.ДМФ-ДМА има благу реакцију и висок принос, посебно за једињења високе отпорности.
Општа структура једињења амид ацетала је следећа:
Највише се користи ДМФ-ДМА и ДМФ-ДЕА, амид ацетал се лако хидролизује, може се естерификовати, амидин, реакцијама алкилације и циклизације.
Централни атом угљеника ДМФ-ДМА је повезан са три хетероатома са великом електронегативношћу, што га чини јаком електрофилном активношћу.Под дејством киселине, алкокси група се лако напушта, а добијају се позитивни јони са јачом електрофилном активношћу.Реакција ДМФ-ДМА се углавном састоји од реакције метилације и реакције формирања.
"Синтесон са једним угљеником" ДМФ-ДМА
У реакцији затварања петље која укључује ДМФ-ДМА, само један атом угљеника у производу често обезбеђује ДМФ-ДМА, тако да се ДМФ-ДМА може сматрати синтезом угљеника.
ДМФ-ДМА реакција естерификације
ДМФ-ДМА естерификација омогућава различитим карбоксилним киселинама да лако генеришу Ц1-20 алкил или арил естре, а нуспроизводи се могу лако одвојити дестилацијом.
Адипинска киселина и ДМФ-ДМА су естерификовани на 80 степени два сата.Амид ацетал је идеалан избор за естерификацију неких карбоксилних киселина са стеричном сметњом или слабом стабилношћу.
Реакција амидинације ДМФ-ДМА и заштита примарних амина
Амид ацетали могу реаговати не само са примарним аминима, већ и са амидима, карбаматима, сулфонамидима да би формирали угљоводоничне везе.
Као што су: 2, 4-диметил анилин и ДМФ-ДМА на 80 степени могу брзо уклонити метанол и формирати једињења диметамидина.
ДМФ-ДМА се такође може користити као примарна заштитна група за амин, примарна заштитна група за амин (2 НХ сва заштита) вероватно већина људи мисли на фталил, пиролни прстен, двоструки Боц, двоструки ПМБ, итд., али ДМФ-ДМА заштита примарне амин, у неким случајевима је такође веома корисна шема заштите, за искључење заштите потребна је само мешавина ТФА.
Амино заштита - увод у 13 уобичајених заштитних база, искуство избора базе заштите, опсег употребе, услови увођења, услови уклањања резиме дељење
ДМФ-ДМА реагује са активним метил и метиленским групама да би формирао двоструке везе угљеник-угљеник
Фенилметилација ДМФ-ДМА
Хетероцикличне реакције једињења у ДМФ-ДМА
Амид ацетал као појединачни донор угљеника може се користити за синтезу различитих комплексних једињења и биомиметичких природних супстанци.Са амидним ацеталима се могу синтетизовати: 1,2,4 триазол, 1,2, 4 триазолон, аминохетероциклични деривати, пиримидин, пиримидин, индоли, пиридин, хинолин, тиазол, оксазолон, изооксазол, 1,2, 4-пиразоин, 1,2, 4-пиразин и други низови. хетероцикличних деривата амонијака, могу се синтетизовати и хетероциклична једињења кисеоника, сумпора.
Према врсти хемијске реакције, примена амид ацетала у синтези хетероцикличних једињења може се поделити на следећа три аспекта.
(1): амид ацетал и амин, амид, карбамат липидна реакција, стварају различите хетероцикличне прстенове
Реакција амидоацетала и амина на формамидин интермедијер, а затим реакција интрамолекуларног нуклеофилног прстена за стварање различитих хетероцикла, или формамидина и хидразина, хидроксиламина, 1, 2, један или два алкил халида који садрже две активне групе једињења плус дуги угљенични ланац, а затим интрамолекуларни прстен .
Синтеза хетероцикличних једињења реакцијом амид ацетала и амида, као што је синтеза деривата л, 2,4 монотриазола.Прво, ацетал реагује са амидом да би формирао Н, Н' тритрадил, а затим прстенује са фенилхидразином да би формирао деривате л, 2,4 монотриазола
Амид ацетали реагују са карбаминском киселином или ацетатом и формирају хетероцикличне прстенове који садрже хлор.Диактивни интермедијер формиран реакцијом амид ацетала са аминоетил естром: нн-диметил-н'алкил-карбоксиметил формидин, који реагује са хидразином или супституисаним хидразином.На пример, за припрему 1,2,4 триазинона-6, једначина је приказана испод.Ако реагујете са нитро-форматом добијате 1,2,4 триазолон-5.
Механизам реакције за формирање 1,2,4 триазолона-5
Састав 1.2.4-триазолидина-5 је два корака.Прво, етил карбамат и ДМФ диформалдехид ацетали формирају интермедијер Нн-диметил-н-етокси-формамидин.Друго, амино група на фенилхидразину уништава угљеник на формамидину, који губи -Н (ЦХ3).Затим амонијак на бензенском прстену близу фенилхидразина напада угљеник на угљеничкој групи, формирајући ањон кисеоника, а усамљени пар електрона на кисеонику се спушта, губи етокси групу и производи 1,2,4-триазолон-5.
(ИИ) Припрема хетероцикличних једињења реакцијом амид ацетала и амида
Ово је најчешћи метод синтезе нечистоћа у последњих неколико деценија.Дејство амид ацетала је еквивалентно Григнардовом реагенсу, али реакционо стање амид ацетала је једноставно и благо.
Амид ацетал има две активне групе, високу реактивност и активну метилну, метиленску реакцију за формирање амидинских интермедијара, може бити даља реакција, затварање прстена, а Григнардов реагенс и реакција метилена, само продужавајући ланац угљеника, не могу бити даља реакција.На пример, синтеза деривата фуранохроона.
(3): амид ацетал и хидроксил, реакција сулфхидрилног једињења за стварање кисеоника, хетероциклична једињења сумпора
Горња синтеза фурохутанона је добар пример стварања ацетала деривата енамина и хидроксилне групе одвајањем ендолатералног пола, што резултира хетерамином који садржи окси.Други пример: катехол и ДМФ -- ДМА формирају прстенове који садрже кисеоник у присуству дихлорометана.
Реакција ДМФ -- ДМА и о-меркаптоанилина може произвести хетероциклични прстен који садржи сумпор, формула реакције је следећа
Студија случаја реакције затварања ДМФ-ДМА прстена и лична реакција
(1) Батцхо-Леимгруберова синтеза индола
Припрема различитих деривата Виндола из о-нитротолуена.
Механизам реакције
Пре свега, диметилформамид диметилацетал, негативни јони метокси групе остављају да произведу реактивнији интермедијер.Нападају га карбоаниони који настају депротонацијом о-нитротолуен метил водоника и губи метанол да би се добио горе поменути ениламин.Производ овог корака, енамин, подсећа на алкен са супституентима за повлачење и донирање електрона који су повезани са обе стране (Пусх-пулл олефин је јако поларни и често тамноцрвен због великог опсега коњугације у молекулу. У другом кораку реакције, нитро група се редукује у амино групу, након чега следи циклизација и елиминација да би се добио крајњи производ.
(2) Композитне слике деривата пиридина
(3) Синтеза деривата пиразола