DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimetylformamid Dimetylacetal Renhet >99,0 % (GC) Fabriksförsäljning

Sedan Meenvin rapporterade framställningen av DMF-DMA (N,N-dimetylformamiddimetylacetal) 1956, har DMF-DMA blivit ett reagens som ofta används i organisk syntes.
DMF-DMA används i stor utsträckning vid konstruktionen av fem- eller sexledade heterocykliska ringar vid ringslutningsreaktion.DMF-DMA har mild reaktion och högt utbyte, speciellt för högresistensföreningar.
Den allmänna strukturen för amidacetalföreningar är som följer:
Den mest använda är DMF-DMA och DMF-DEA, amidacetal hydrolyseras lätt, kan förestras, amidin, alkylerings- och cykliseringsreaktioner.
Den centrala kolatomen i DMF-DMA är ansluten till tre heteroatomer med stor elektronegativ, vilket gör att den har stark elektrofil aktivitet.Under inverkan av syra är alkoxigruppen lätt att lämna, och positiva joner med starkare elektrofil aktivitet erhålls.Reaktionen av DMF-DMA består huvudsakligen av metyleringsreaktion och bildningsreaktion.
"One-carbon Syntheson" av DMF-DMA
I slingförslutningsreaktionen som involverar DMF-DMA tillhandahålls ofta endast en kolatom i produkten av DMF-DMA, så DMF-DMA kan betraktas som en kolsynteson.
DMF-DMA förestringsreaktion
DMF-DMA-förestring gör det möjligt för olika karboxylsyror att enkelt generera C1-20-alkyl- eller arylestrar, och biprodukter kan lätt separeras genom destillation.
Adipinsyra och DMF-DMA förestrades vid 80 grader i två timmar.Amidacetal är ett idealiskt val för förestring av vissa karboxylsyror med steriskt hinder eller dålig stabilitet.
Reaktion av DMF-DMA-amidering och skydd av primära aminer
Amidacetaler kan reagera inte bara med primära aminer, utan också med amider, karbamater, sulfonamider för att bilda kolvätebindningar.
Såsom: 2, 4-dimetylanilin och DMF-DMA vid 80 grader kan snabbt avlägsna metanol för att bilda dimetamidinföreningar.
DMF-DMA kan även användas som primär aminskyddsgrupp, primär aminskyddsgrupp (2 NH allt skydd) förmodligen tänker de flesta på ftalyl, pyrrolring, dubbel Boc, dubbel PMB, etc, men DMF-DMA skydd av primärt amin, i vissa fall är också mycket användbart skyddsschema, av skydd behöver bara TFA en blandning.
Aminoskydd - 13 vanliga skyddsbasintroduktion, skyddsbasvalserfarenhet, användningsområde, introduktionsvillkor, borttagningsvillkor sammanfattningsdelning
DMF-DMA reagerar med aktiva metyl- och metylengrupper för att bilda kol-kol dubbelbindningar
Fenylmetylering av DMF-DMA
Heterocykliska föreningsreaktioner i DMF-DMA
Amidacetal som en enda koldonator kan användas för att syntetisera olika komplexa föreningar och biomimetiska naturliga substanser.Med amid kan acetaler syntetiseras: 1,2,4 triazol, 1,2, 4 triazolon, aminoheterocykliska derivat, pyrimidin, pyrimidin, indoler, pyridin, kinolin, tiazol, oxazolon, isooxazol, 1,2, 4-triazin, pyrazin och andra serier, pyrazin, pyrazin och pyrazin. av ammoniak heterocykliska derivat, kan också syntetiseras syre, svavel heterocykliska föreningar.
Beroende på typen av kemisk reaktion kan tillämpningen av amidacetal vid syntes av heterocykliska föreningar delas in i följande tre aspekter.
(1): amidacetal och amin, amid, karbamatlipidreaktion, genererar en mängd olika heterocykliska ringar
Amidoacetal och aminreaktion till formamidin-mellanprodukt, och sedan intramolekylär nukleofil ringreaktion för att generera olika heterocykler, eller formamidin och hydrazin, hydroxylamin, 1, 2, en eller två alkylhalider innehållande två aktiva grupper av föreningar plus lång kolkedja, och sedan intramolekylär ring .
Syntes av heterocykliska föreningar genom reaktion av amidacetaler och amider, såsom syntes av 1,2,4-monotriazolderivat.Först reagerar acetalen med amid för att bilda N, N 'tritradil och ringer sedan med fenylhydrazin för att bilda l, 2,4 monotriazolderivat
Amidacetaler reagerar med karbaminsyra eller acetat för att bilda klorhaltiga heterocykliska ringar.En diaktiv mellanprodukt bildad genom reaktionen av en amidacetal med en aminoetylester: nn-dimetyl-n'alkyl-karboximetylformamidin, som reagerar med hydrazin eller substituerad hydrazin.Till exempel, för framställning av 1,2,4 triazinon-6, visas ekvationen nedan.Om man reagerar det med ett nitroformiat får man 1,2,4 triazolon-5.
Reaktionsmekanism för bildning av 1,2,4 triazolon-5
Sammansättningen av 1.2.4-triazolidin-5 är två steg.Först bildar etylkarbamat och DMF-diformaldehydacetaler mellanprodukten Nn-dimetyl-n-etoxiformamidin.För det andra angriper aminogruppen på fenylhydrazin kolet på formamidin, vilket förlorar -N (CH3).Sedan angriper ammoniaken på bensenringen nära fenylhydrazinet kolet på kolgruppen och bildar en syreanjon, och det ensamma elektronparet på syret kommer ner, förlorar etoxigruppen och producerar 1,2, 4-triazolon-5.
(II) Framställning av heterocykliska föreningar genom reaktion mellan amidacetal och amid
Detta är den mest rapporterade metoden för syntes av föroreningar under de senaste decennierna.Verkan av amidacetal är likvärdig med Grignard-reagens, men reaktionsförhållandena för amidacetal är enkel och mild.
Amidacetal har två aktiva grupper, hög reaktivitet och aktiv metyl, metylenreaktion för att bilda amidinmellanprodukter, kan vara ytterligare reaktion, ringslutning, och Grignard-reagens och metylenreaktion, bara förlängning av kolkedjan, kan inte vara ytterligare reaktion.Till exempel syntes av furanokroonderivat.
(3): amidacetal och hydroxyl, sulfhydrylföreningsreaktion för att generera syre, svavelheterocykliska föreningar
Ovanstående syntes av furohutanon är ett bra exempel på acetalgenerering av enaminderivat och hydroxylgrupp genom att separera den endolaterala polen, vilket resulterar i oxiinnehållande heteramin:.Ett annat exempel: katekol och DMF -- DMA bildar syrehaltiga ringar i närvaro av diklormetan.
Reaktionen av DMF -- DMA och o-merkaptoanilin kan producera svavelhaltig heterocyklisk ring, reaktionsformeln är som följer
Fallstudie av DMF-DMA ringslutningsreaktion och personlig reaktion
(1) Batcho-Leimgruber-indolsyntes
Framställning av olika Vindol-derivat från o-nitrotoluen.
Reaktionsmekanism
Först och främst lämnar dimetylformamiddimetylacetal, de negativa jonerna i metoxigruppen, för att producera en mer reaktiv mellanprodukt.Den angrips av karboanjoner som bildas genom deprotonering av o-nitrotoluenmetylväte och förlorar metanolen för att erhålla den ovan nämnda enylaminen.Produkten från detta steg, enamin, liknar en alken med elektrondragande och elektrondonerande substituenter fästa på båda sidor (Push-pull olefin är starkt polär och ofta mörkröd på grund av det stora konjugationsområdet i molekylen. I det andra steget av reaktionen reduceras nitrogruppen till en aminogrupp, följt av cyklisering och eliminering för att erhålla den slutliga produkten.
(2) Sammansatta bilder av pyridinderivat
(3) Syntes av pyrazolderivat