DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Purity >99.0% (GC) Mauzo ya Moto ya Kiwanda

Kwa kuwa Meenvin aliripoti utayarishaji wa DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) mnamo 1956, DMF-DMA imekuwa kitendanishi kinachotumiwa mara nyingi katika usanisi wa kikaboni.
DMF-DMA inatumika sana katika ujenzi wa pete tano au sita za heterocyclic katika mmenyuko wa kufungwa kwa pete.DMF-DMA ina mmenyuko mdogo na mavuno mengi, hasa kwa misombo ya juu ya upinzani.
Muundo wa jumla wa misombo ya amide asetali ni kama ifuatavyo.
Inayotumika sana ni DMF-DMA na DMF-DEA, asetali ya amide hutiwa hidrolisisi kwa urahisi, inaweza kuwa esterified, amidine, alkylation na athari za cyclization.
Atomi ya kati ya kaboni ya DMF-DMA imeunganishwa na heteroatomu tatu na elektronegative kubwa, ambayo huifanya kuwa na shughuli kali za kielektroniki.Chini ya hatua ya asidi, kikundi cha alkoxy ni rahisi kuondoka, na ions chanya na shughuli za nguvu za electrophilic hupatikana.Mwitikio wa DMF-DMA hasa hujumuisha mmenyuko wa methylation na mmenyuko wa malezi.
"One-carbon Syntheson" ya DMF-DMA
Katika athari ya kufungwa kwa kitanzi inayohusisha DMF-DMA, atomi moja tu ya kaboni katika bidhaa mara nyingi hutolewa na DMF-DMA, kwa hivyo DMF-DMA inaweza kuzingatiwa kama syntheson ya kaboni.
Mwitikio wa esterification wa DMF-DMA
Uthibitishaji wa ester ya DMF-DMA huwezesha asidi mbalimbali za kaboksili kuzalisha kwa urahisi C1-20 alkili au esta aryl, na bidhaa zinazotoka nje zinaweza kutenganishwa kwa urahisi na kunereka.
Asidi ya Adipiki na DMF-DMA ziliimarishwa kwa nyuzi 80 kwa saa mbili.Amide asetali ni chaguo bora kwa ajili ya esterification ya baadhi ya asidi ya kaboksili yenye kizuizi kigumu au uthabiti duni.
Mwitikio wa DMF-DMA amidination na ulinzi wa amini msingi
Acetals ya amide inaweza kuguswa sio tu na amini ya msingi, lakini pia na amides, carbamates, sulfonamides kuunda vifungo vya hidrokaboni.
Kama vile: 2, 4-dimethyl anilini na DMF-DMA kwa digrii 80 inaweza kuondoa methanoli haraka kuunda misombo ya dimethamidine.
DMF-DMA pia inaweza kutumika kama kikundi cha msingi cha ulinzi wa amini, kikundi cha ulinzi wa amini (2 NH ulinzi wote) labda watu wengi wanafikiria phthalyl, pete ya pyrrole, Boc mbili, PMB mbili, nk, lakini ulinzi wa DMF-DMA wa msingi. amine, katika baadhi ya kesi pia ni muhimu sana ulinzi mpango, off ulinzi tu haja TFA mchanganyiko.
Ulinzi wa Amino - Utangulizi 13 wa msingi wa ulinzi, uzoefu wa uteuzi wa msingi wa ulinzi, anuwai ya matumizi, masharti ya utangulizi, hali ya uondoaji kushiriki muhtasari
DMF-DMA humenyuka pamoja na vikundi amilifu vya methyl na methylene kuunda vifungo viwili vya kaboni-kaboni
Phenylmethylation ya DMF-DMA
Athari za kiwanja cha Heterocyclic katika DMF-DMA
Amide asetali kama mtoaji kaboni mmoja inaweza kutumika kuunganisha misombo mbalimbali changamano na vitu asilia vya kibayolojia.Na acetali za amide zinaweza kutengenezwa: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, aminoheterocyclic derivatives, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2-triazone, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyrine, pyyrnine, pyyrnine, pyrine, p ya amonia heterocyclic derivatives, pia inaweza synthesized oksijeni, misombo sulfuri heterocyclic.
Kulingana na aina ya mmenyuko wa kemikali, utumiaji wa amide asetali katika usanisi wa kiwanja cha heterocyclic unaweza kugawanywa katika vipengele vitatu vifuatavyo.
(1): amide asetali na amini, amide, carbamate lipid mmenyuko, huzalisha aina mbalimbali za pete za heterocyclic
Amidoacetal na amine mmenyuko kwa formamidine kati, na kisha intramolecular nucleofili pete mmenyuko kuzalisha heterocycles mbalimbali, au formamidine na hidrazini, hydroxylamine, l, 2, moja au mbili halidi alkili zenye makundi mawili ya kazi ya misombo pamoja na mnyororo mrefu wa kaboni, na kisha pete ya intramolecular. .
Usanisi wa misombo ya heterocyclic kwa mmenyuko wa asetali amide na amidi, kama vile usanisi wa l, derivatives 2,4 za monotriazole.Kwanza, asetali humenyuka pamoja na amide na kutengeneza N, N 'tritradil, na kisha pete pamoja na phenylhydrazine kuunda L, 2,4 derivatives za monotriazole.
Asetali za amide humenyuka pamoja na asidi ya kabamia au asetati kuunda pete za heterocyclic zenye klorini.Kipengele cha kati tendaji kinachoundwa na mmenyuko wa asetali ya amide na esta ya aminoethyl: nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine, ambayo humenyuka pamoja na hidrazini au hidrazini mbadala.Kwa mfano, kwa ajili ya maandalizi ya 1,2,4 triazinone-6, equation imeonyeshwa hapa chini.Ukiitikia na nitro-formate utapata 1,2,4 triazolone-5.
Utaratibu wa mmenyuko wa kuunda 1,2,4 triazolone-5
Muundo wa 1.2.4- triazolidin-5 ni hatua mbili.Kwanza, ethyl carbamate na acetali ya DMF diformaldehyde huunda Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine ya kati.Pili, kikundi cha amino kwenye phenylhydrazine huzuia kaboni kwenye formamidine, ambayo hupoteza -N (CH3).Kisha amonia kwenye pete ya benzini karibu na phenylhydrazine hushambulia kaboni kwenye kundi la kaboni, na kutengeneza anion ya oksijeni, na jozi pekee ya elektroni kwenye oksijeni inashuka, kupoteza kundi la ethoxy, na kuzalisha 1.2, 4-triazolone-5.
(II) Maandalizi ya misombo ya heterocyclic kwa mmenyuko wa amide asetali na amide
Hii ndiyo njia iliyoripotiwa zaidi ya uchafu wa awali katika miongo ya hivi karibuni.Kitendo cha amide asetali ni sawa na kitendanishi cha Grignard, lakini hali ya athari ya amide asetali ni rahisi na hafifu.
Amide asetali ina makundi mawili amilifu, high reactivity, na amilifu methyl, methylene mmenyuko kuunda intermediates amidine, inaweza kuwa zaidi mmenyuko, kufungwa pete, na Grignard reagent na mmenyuko methylene, tu kurefusha mnyororo kaboni, hawezi kuwa zaidi majibu.Kwa mfano, awali ya derivatives ya furanochroone.
(3): amide asetali na hidroksili, sulfhydryl kiwanja mmenyuko kuzalisha oksijeni, misombo ya sulfuri heterocyclic
Usanisi wa hapo juu wa furo kutatuani ni mfano mzuri wa uzalishaji wa asetali wa viainishi vya enamine na kundi la hidroksili kwa kutenganisha ncha ya mwisho, na kusababisha heteramini iliyo na oksi:.Mfano mwingine: katekesi na DMF -- DMA huunda pete zenye oksijeni mbele ya dichloromethane.
Mwitikio wa DMF -- DMA na o-mercaptoaniline zinaweza kutoa pete ya heterocyclic iliyo na salfa, fomula ya majibu ni kama ifuatavyo.
Uchunguzi kifani wa majibu ya kufungwa kwa pete ya DMF-DMA na maoni ya kibinafsi
(1) Usanisi wa indole wa Batcho-Leimgruber
Maandalizi ya derivatives mbalimbali za Vindol kutoka kwa o-nitrotoluene.
Utaratibu wa majibu
Awali ya yote, dimethylformamide dimethylacetal, ioni hasi za kikundi cha methoxy huondoka ili kutoa kati tendaji zaidi.Hushambuliwa na kaboani zinazoundwa na deprotonation ya o-nitrotoluini methili hidrojeni na kupoteza methanoli kupata enilamini iliyotajwa hapo juu.Bidhaa ya hatua hii, enamini, inafanana na alkene yenye viambajengo vya kutoa elektroni na kuchangia elektroni vilivyoambatishwa pande zote mbili (Push-pull olefin ni polar sana na mara nyingi ni nyekundu iliyokolea kwa sababu ya safu kubwa ya mnyambuliko katika molekuli. Katika hatua ya pili ya mmenyuko, kikundi cha nitro kinapunguzwa kwa kikundi cha amino, ikifuatiwa na baiskeli na kuondokana na kupata bidhaa ya mwisho.
(2) Picha za mchanganyiko wa derivatives ya pyridine
(3) Mchanganyiko wa derivatives ya pyrazole