DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Диметил ацетал тозагии >99,0% (GC) Фурӯши гарми завод

Азбаски Meenvin дар бораи тайёр кардани DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) дар 1956 гузориш дод, DMF-DMA реагентест, ки аксар вақт дар синтези органикӣ истифода мешавад.
DMF-DMA дар сохтани панҷ ё шаш узвҳои гетеросиклӣ дар реаксияи пӯшидани ҳалқа васеъ истифода мешавад.DMF-DMA реаксияи ҳалим ва ҳосили баланд дорад, махсусан барои пайвастагиҳои муқовимати баланд.
Сохтори умумии пайвастагиҳои амиди ацеталӣ чунин аст:
Аз ҳама васеъ истифодашаванда DMF-DMA ва DMF-DEA мебошанд, амиди ацетал ба осонӣ гидролиз мешавад, реаксияҳои эфирӣ, амидин, алкилизатсия ва циклизатсия мешаванд.
Атомҳои карбонии марказии DMF-DMA бо се гетероатомҳои дорои электронегативи калон пайвастанд, ки он дорои фаъолияти пурқуввати электрофилӣ мебошад.Дар зери таъсири кислота гурўњи алкоксиро тарк кардан осон аст ва ионњои мусбї бо фаъолияти ќувваи электрофилї ба даст меоянд.Реаксияи DMF-DMA асосан аз реаксияи метилизатсия ва реаксияи ташаккул иборат аст.
"Синтези як карбон" аз DMF-DMA
Дар реаксияи пӯшидани ҳалқа бо DMF-DMA, танҳо як атоми карбон дар маҳсулот аксар вақт аз ҷониби DMF-DMA таъмин карда мешавад, аз ин рӯ DMF-DMA-ро ҳамчун синтези карбон метавон баррасӣ кард.
Реаксияи этерификатсияи DMF-DMA
Эстерификацияи DMF-DMA ба кислотаҳои карбоксилии гуногун имкон медиҳад, ки ба осонӣ эфирҳои C1-20 алкил ё арил тавлид кунанд ва маҳсулоти иловагиро тавассути дистилятсия ба осонӣ ҷудо кардан мумкин аст.
Кислотаи адипӣ ва DMF-DMA дар 80 дараҷа ду соат эфир карда шуданд.Амиди ацетал интихоби беҳтарин барои эфиризатсияи баъзе кислотаҳои карбоксилӣ бо монеаи стерикӣ ё устувории суст мебошад.
Реаксияи амидинатсияи DMF-DMA ва ҳифзи аминҳои аввалия
Ацеталҳои амидӣ метавонанд на танҳо бо аминҳои аввалия, балки бо амидҳо, карбаматҳо, сульфаниламидҳо ҳам реаксия карда, пайвандҳои карбогидридҳоро ба вуҷуд оранд.
Ба монанди: 2, 4-диметил анилин ва DMF-DMA дар 80 дараҷа метавонанд метанолро зуд хориҷ карда, пайвастагиҳои диметамидинро ташкил кунанд.
DMF-DMA инчунин метавонад ҳамчун як гурӯҳи асосии муҳофизати аминҳо, гурӯҳи асосии муҳофизати аминҳо (2 NH ҳама муҳофизат) истифода шавад, эҳтимол аксари одамон дар бораи фталил, ҳалқаи пиролӣ, дукарата Boc, дукарата PMB ва ғайра фикр мекунанд, аммо DMF-DMA муҳофизати ибтидоӣ амин, дар баъзе мавридҳо низ хеле муфид нақшаи ҳифзи, хомӯш ҳифзи танҳо лозим TFA омехтаи.
Муҳофизати аминокислотаҳо - 13 муқаддимаи умумии пойгоҳҳои муҳофизатӣ, таҷрибаи интихоби пойгоҳи муҳофизатӣ, доираи истифода, шартҳои ҷорӣ, шартҳои бартарафсозӣ мубодилаи мухтасар
DMF-DMA бо гурӯҳҳои фаъоли метил ва метилен реаксия карда, пайвандҳои дукаратаи карбон-карбонро ташкил медиҳанд.
Фенилметилизатсияи DMF-DMA
Реаксияҳои пайвастагии гетеросиклӣ дар DMF-DMA
Амид ацетал ҳамчун як донори карбон метавонад барои синтези пайвастагиҳои гуногуни мураккаб ва моддаҳои табиии биомиметикӣ истифода шавад.Бо амиди ацеталҳо синтез кардан мумкин аст: 1,2,4 триазол, 1,2, 4 триазолон, ҳосилаҳои аминогетеросиклӣ, пиримидин, пиримидин, индолҳо, пиридин, хинолин, тиазол, оксазолон, изооксазол, серияҳои 1,2, триазон, изооксазол, 1,2, триазон, триазон 4, аз ҳосилаҳои гетероциклии аммиак, инчунин метавонанд оксиген, пайвастагиҳои гетероциклии сулфур синтез карда шаванд.
Аз рӯи намуди реаксияи химиявӣ, татбиқи амид ацеталро дар синтези пайвастагиҳои гетеросиклӣ ба се ҷанбаи зерин тақсим кардан мумкин аст.
(1): амиди ацетал ва амин, амид, реаксияи липидҳои карбамат, ҳалқаҳои гуногуни гетеросиклиро тавлид мекунанд
Реаксияи амидоацетал ва амин ба мобайни формамидин ва сипас реаксияи ҳалқаи нуклеофилии дохилимолекулярӣ барои тавлиди гетеросиклҳои гуногун ё формамидин ва гидразин, гидроксиламин, l, 2, як ё ду галогенидҳои алкилӣ, ки дорои ду гурӯҳи фаъоли пайвастагиҳо бо иловаи занҷири дарози карбон ва сипас ҳалқаи дохилимолекулярӣ мебошанд. .
Синтези пайвастагињои гетеросиклї тавассути реаксияи ацеталњои амидї ва амидњо, ба монанди синтези њосилањои l, 2,4 монотриазол.Аввалан, ацетал бо амид реаксия карда, N, N 'тритрадил ва баъд бо фенилгидразин ҳалқа шуда ҳосилаҳои l, 2,4 монотриазолро ба вуҷуд меорад.
Ацеталҳои амидӣ бо кислотаи карбамикӣ ё ацетат реаксия карда, ҳалқаҳои гетеросиклии дорои хлорро ба вуҷуд меоранд.Мобайнии диактивӣ, ки дар натиҷаи реаксияи ацетали амидӣ бо эфири аминоэтил ба вуҷуд омадааст: nn-диметил-н'алкил-карбоксиметил формамидин, ки бо гидразин ё гидразини ивазшуда реаксия мекунад.Масалан, барои тайёр кардани 1,2,4 триазинон-6 муодила дар зер нишон дода шудааст.Агар шумо онро бо нитроформат реаксия кунед, шумо 1,2,4 триазолон-5 мегиред.
Механизми реаксия барои ташаккули 1,2,4 триазолон-5
Таркиби 1.2.4- триазолидин-5 ду зина аст.Аввалан, этил карбамат ва ацеталҳои диформальдегиди DMF Nn-диметил-н-этокси-формамидинро ташкил медиҳанд.Дуюм, гурӯҳи аминокислотаҳо дар фенилгидразин ба карбон ба формамидин зарба мезанад, ки он -N (CH3) -ро гум мекунад.Баъдан аммиак дар ҳалқаи бензол дар наздикии фенилгидразин ба карбон ба гурӯҳи карбон ҳамла карда, аниони оксигенро ташкил медиҳад ва ҷуфти ягонаи электронҳо дар оксиген ба поин омада, гурӯҳи этоксидиро гум мекунад ва 1,2, 4-триазолон-5 ҳосил мекунад.
(II) Омода кардани пайвастагињои гетеросиклї бо реаксияи ацетали амидї ва амид
Ин усули аз ҳама гузоришшудаи наҷосати синтез дар даҳсолаҳои охир мебошад.Таъсири ацетали амидӣ ба реагенти Гринард баробар аст, аммо ҳолати реаксияи амид ацетал оддӣ ва ҳалим аст.
Амид ацетал дорои ду гурӯҳи фаъол, реактивии баланд ва фаъоли метил, реаксияи метилен барои ташаккули миёнаравҳои амидин, метавонад реаксияи минбаъда, бастани ҳалқа ва реагенти Гринард ва реаксияи метилен бошад, танҳо дароз кардани занҷири карбон, реаксияи минбаъда буда наметавонад.Масалан, синтези ҳосилаҳои фуранохрон.
(3): амиди ацетал ва гидроксил, реаксияи пайвастаи сулфгидрилӣ барои тавлиди оксиген, пайвастагиҳои гетеросикли сулфур
Синтези дар боло зикршудаи фурохутанон намунаи хуби насли ацеталии ҳосилаҳои энамин ва гурӯҳи гидроксилӣ бо роҳи ҷудо кардани қутби эндотерали мебошад, ки дар натиҷа гетерамини дорои оксиддор:.Мисоли дигар: катехол ва DMF -- DMA дар ҳузури дихлорометан ҳалқаҳои дорои оксигенро ташкил медиҳанд.
Реаксияи DMF -- DMA ва o-mercaptoaniline метавонад ҳалқаи гетеросиклии сулфурро ба вуҷуд орад, формулаи реаксия чунин аст
Омӯзиши мисоли реаксияи бастани ҳалқаи DMF-DMA ва аксуламали шахсӣ
(1) Синтези индоли Батчо-Леймгрубер
Аз о-нитротолуол тайёр кардани ҳосилаҳои гуногуни Виндол.
Механизми реаксия
Пеш аз ҳама, диметилформамид диметилацетал, ионҳои манфии гурӯҳи метокси барои тавлиди мобайнии реактивтар тарк мекунанд.Он аз ҷониби карбоанионҳо, ки дар натиҷаи депротонизатсияи гидрогени метил о-нитротолуен ба вуҷуд омадаанд, ҳамла мекунанд ва метанолро барои ба даст овардани эниламини дар боло зикршуда гум мекунанд.Маҳсулоти ин марҳила, энамин ба алкен шабоҳат дорад, ки дар ҳарду тараф ҷойгузинҳои электронҳогиранда ва электрондиҳанда доранд (Олефини "пуш-пулл" сахт қутбӣ аст ва аз сабаби диапазони бузурги конъюгатсионӣ дар молекула. ​​Дар қадами дуюм. Аз реаксия, гурӯҳи нитро ба гурӯҳи амино мубаддал мешавад, пас аз он сиклизатсия ва бартараф кардани маҳсулоти ниҳоӣ ба даст меояд.
(2) Тасвирҳои таркибии ҳосилаҳои пиридин
(3) Синтези ҳосилаҳои пиразол