DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal ความบริสุทธิ์ >99.0% (GC) โรงงานขายร้อน

ตั้งแต่ Meenvin รายงานการเตรียม DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) ในปี 1956 DMF-DMA จึงกลายเป็นรีเอเจนต์ที่มักใช้ในการสังเคราะห์สารอินทรีย์
DMF-DMA ใช้กันอย่างแพร่หลายในการสร้างวงแหวนเฮเทอโรไซคลิกที่มีสมาชิกห้าหรือหกวงในปฏิกิริยาการปิดวงแหวนDMF-DMA มีปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงและให้ผลตอบแทนสูง โดยเฉพาะอย่างยิ่งสำหรับสารประกอบที่มีความต้านทานสูง
โครงสร้างทั่วไปของสารประกอบเอไมด์อะซีตัลมีดังนี้:
ที่ใช้กันอย่างแพร่หลายคือ DMF-DMA และ DMF-DEA เอไมด์อะซีตัลถูกไฮโดรไลซ์ได้ง่าย สามารถทำปฏิกิริยาเอสเทอริไฟต์ อะไมดีน แอลคิเลชัน และปฏิกิริยาไซคลิก
อะตอมของคาร์บอนกลางของ DMF-DMA เชื่อมต่อกับเฮเทอโรอะตอมสามอะตอมที่มีอิเล็กโทรเนกาติตีขนาดใหญ่ ซึ่งทำให้มีอิเล็กโทรฟิลิกแอคติวิตีสูงภายใต้การกระทำของกรด กลุ่มอัลคอกซีจะหลุดออกได้ง่าย และจะได้ไอออนบวกที่มีฤทธิ์อิเล็กโทรฟิลิกที่แรงกว่าปฏิกิริยาของ DMF-DMA ส่วนใหญ่ประกอบด้วยปฏิกิริยาเมทิลเลชันและปฏิกิริยาการก่อตัว
"สังเคราะห์คาร์บอนเดียว" ของ DMF-DMA
ในปฏิกิริยาการปิดลูปที่เกี่ยวข้องกับ DMF-DMA DMF-DMA มักจะให้คาร์บอนเพียงอะตอมเดียวในผลิตภัณฑ์ ดังนั้น DMF-DMA จึงถือได้ว่าเป็นการสังเคราะห์คาร์บอน
ปฏิกิริยาเอสเทอริฟิเคชัน DMF-DMA
เอสเทอริฟิเคชัน DMF-DMA ช่วยให้กรดคาร์บอกซิลิกต่างๆ สร้าง C1-20 อัลคิลหรือเอริลเอสเทอร์ได้อย่างง่ายดาย และสามารถแยกผลพลอยได้ด้วยการกลั่นได้อย่างง่ายดาย
กรด Adipic และ DMF-DMA ถูกเอสเทอไรด์ที่ 80 องศาเป็นเวลาสองชั่วโมงเอไมด์อะซีตัลเป็นตัวเลือกที่เหมาะสมที่สุดสำหรับเอสเทอริฟิเคชันของกรดคาร์บอกซิลิกบางชนิดที่มีอุปสรรคต่อสเตอริกหรือความเสถียรต่ำ
ปฏิกิริยาของ DMF-DMA amidination และการป้องกันของเอมีนหลัก
เอไมด์ อะซีตัลสามารถทำปฏิกิริยาได้ไม่เฉพาะกับเอมีนปฐมภูมิเท่านั้น แต่ยังทำปฏิกิริยากับเอไมด์ คาร์บาเมต ซัลโฟนาไมด์เพื่อสร้างพันธะไฮโดรคาร์บอน
เช่น: 2, 4-dimethyl aniline และ DMF-DMA ที่ 80 องศา สามารถกำจัดเมทานอลได้อย่างรวดเร็วเพื่อสร้างสารประกอบไดเมทามิดีน
DMF-DMA ยังสามารถใช้เป็นกลุ่มป้องกันเอมีนหลัก, กลุ่มป้องกันเอมีนหลัก (2 NH การป้องกันทั้งหมด) คนส่วนใหญ่อาจนึกถึงพทาลิล, pyrrole ring, double Boc, double PMB ฯลฯ แต่การป้องกัน DMF-DMA ของปฐมภูมิ เอมีน ในบางกรณียังเป็นรูปแบบการป้องกันที่มีประโยชน์มาก การป้องกันต้องการเพียง TFA ผสมเท่านั้น
การป้องกันอะมิโน - การแนะนำฐานการป้องกันทั่วไป 13 ข้อ, ประสบการณ์การเลือกฐานการป้องกัน, ช่วงการใช้งาน, เงื่อนไขการแนะนำ, การแบ่งปันสรุปเงื่อนไขการกำจัด
DMF-DMA ทำปฏิกิริยากับกลุ่มเมธิลและเมทิลีนที่แอคทีฟเพื่อสร้างพันธะคู่ระหว่างคาร์บอนกับคาร์บอน
ฟีนิลเมทิลเลชั่นของ DMF-DMA
ปฏิกิริยาสารประกอบเฮเทอโรไซคลิกใน DMF-DMA
เอไมด์อะซีตัลในฐานะผู้ให้คาร์บอนเดี่ยวสามารถใช้ในการสังเคราะห์สารประกอบเชิงซ้อนต่างๆ และสารธรรมชาติที่เลียนแบบทางชีวภาพได้ด้วย amide acetals สามารถสังเคราะห์ได้: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, อนุพันธ์ของ aminoheterocyclic, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, 4-triazone, pyranone, pyrazine, pyrazine และชุดอื่น ๆ ของอนุพันธ์เฮเทอโรไซคลิกแอมโมเนียยังสามารถสังเคราะห์ออกซิเจน สารประกอบเฮเทอโรไซคลิกกำมะถัน
ตามประเภทของปฏิกิริยาเคมี การใช้เอไมด์อะซีตัลในการสังเคราะห์สารประกอบเฮเทอโรไซคลิกสามารถแบ่งออกได้เป็นสามประการดังต่อไปนี้
(1): เอไมด์อะซีตัลและเอมีน, เอไมด์, ปฏิกิริยาไขมันคาร์บาเมต, สร้างวงแหวนเฮเทอโรไซคลิกที่หลากหลาย
ปฏิกิริยาอะมิโดอะซีทัลและเอมีนต่อฟอร์มามิดีนสารมัธยันตร์ และปฏิกิริยาวงแหวนนิวคลีโอฟิลิกภายในโมเลกุลเพื่อสร้างเฮเทอโรไซเคิลต่างๆ หรือฟอร์มามิดีนและไฮดราซีน ไฮดรอกซิลามีน l 2 อัลคิลเฮไลด์หนึ่งหรือสองกลุ่มที่มีสารประกอบที่ออกฤทธิ์สองกลุ่มบวกกับสายโซ่คาร์บอนยาว และจากนั้นวงแหวนภายในโมเลกุล .
การสังเคราะห์สารประกอบเฮเทอโรไซคลิกโดยปฏิกิริยาของเอไมด์อะซีตัลและเอไมด์ เช่น การสังเคราะห์อนุพันธ์ของ l, 2,4 monotriazoleขั้นแรก อะซีตัลทำปฏิกิริยากับเอไมด์เพื่อสร้าง N, N 'tritradil จากนั้นทำวงแหวนกับฟีนิลไฮดราซีนเพื่อสร้างอนุพันธ์ l, 2,4 monotriazole
เอไมด์อะซีตัลทำปฏิกิริยากับกรดคาร์บามิกหรืออะซีเตตเพื่อสร้างวงแหวนเฮเทอโรไซคลิกที่มีคลอรีนสารสื่อกลางไดแอกทีฟที่เกิดจากปฏิกิริยาของเอไมด์อะซีตัลกับอะมิโนเอทิลเอสเทอร์: nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine ซึ่งทำปฏิกิริยากับไฮดราซีนหรือไฮดราซีนที่ถูกแทนที่ตัวอย่างเช่น สำหรับการเตรียม 1,2,4 ไตรอะซิโนน-6 สมการแสดงไว้ด้านล่างหากคุณทำปฏิกิริยากับไนโตรฟอร์เมต คุณจะได้ 1,2,4 ไตรอะโซโลน-5
กลไกปฏิกิริยาสำหรับการก่อตัวของ 1,2,4 ไตรอะโซโลน-5
ส่วนประกอบของ 1.2.4- triazolidin-5 เป็นสองขั้นตอนประการแรก เอทิลคาร์บาเมตและ DMF ไดฟอร์มัลดีไฮด์อะซีตัลสร้าง Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine ระดับกลางประการที่สอง หมู่อะมิโนบนฟีนิลไฮดราซีนจะทำลายคาร์บอนบนฟอร์มามิดีน ซึ่งสูญเสีย -N (CH3)จากนั้นแอมโมเนียบนวงแหวนเบนซีนใกล้กับฟีนิลไฮดราซีนจะโจมตีคาร์บอนบนหมู่คาร์บอน ก่อตัวเป็นไอออนของออกซิเจน และอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวบนออกซิเจนลงมา สูญเสียหมู่เอทอกซี และผลิต 1.2, 4-ไตรอะโซโลน-5
(II) การเตรียมสารประกอบเฮเทอโรไซคลิกโดยปฏิกิริยาของเอไมด์อะซีตัลและเอไมด์
นี่คือวิธีการสังเคราะห์ที่ไม่บริสุทธิ์ที่มีการรายงานมากที่สุดในทศวรรษที่ผ่านมาการกระทำของ amide acetal เทียบเท่ากับ Grignard reagent แต่สภาวะการเกิดปฏิกิริยาของ amide acetal นั้นง่ายและไม่รุนแรง
อะไมด์อะซีตัลมีสองกลุ่มที่ว่องไว ปฏิกิริยาสูง และแอคทีฟเมทิล ปฏิกิริยาเมทิลีนในรูปแบบตัวกลางของอะมิดีน สามารถทำปฏิกิริยาเพิ่มเติม ปิดวงแหวน และรีเอเจนต์ Grignard และปฏิกิริยาเมทิลีน เฉพาะทำให้สายโซ่คาร์บอนยาวขึ้น ไม่สามารถทำปฏิกิริยาต่อไปได้ตัวอย่างเช่น การสังเคราะห์อนุพันธ์ของฟูราโนโครโนน
(3): เอไมด์อะซีตัลและไฮดรอกซิล, ปฏิกิริยาของสารประกอบซัลไฟด์ริลเพื่อสร้างออกซิเจน, สารประกอบเฮเทอโรไซคลิกของซัลเฟอร์
การสังเคราะห์ furohutanone ข้างต้นเป็นตัวอย่างที่ดีของการสร้าง acetal ของอนุพันธ์ของ enamine และกลุ่มไฮดรอกซิลโดยการแยก endolateral pole ทำให้เกิด heteramine ที่มี oxy:อีกตัวอย่างหนึ่ง: catechol และ DMF -- DMA สร้างวงแหวนที่มีออกซิเจนโดยมีไดคลอโรมีเทน
ปฏิกิริยาของ DMF -- DMA และ o-mercaptoaniline สามารถผลิตวงแหวนเฮเทอโรไซคลิกที่มีกำมะถัน สูตรการทำปฏิกิริยามีดังนี้
กรณีศึกษาปฏิกิริยาการปิดวงแหวน DMF-DMA และปฏิกิริยาส่วนบุคคล
(1) การสังเคราะห์ indole Batcho-Leimgruber
การเตรียมอนุพันธ์ของ Vindol จาก o-nitrotoluene
กลไกการเกิดปฏิกิริยา
ประการแรก ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ ไดเมทิลอะเซทัล ซึ่งเป็นไอออนลบของหมู่เมทอกซีจะปล่อยทิ้งไว้เพื่อผลิตสารตัวกลางที่ไวปฏิกิริยามากขึ้นมันถูกโจมตีโดยคาร์โบแอนไอออนที่เกิดจากการลดโปรตอนของ o-nitrotoluene เมทิลไฮโดรเจน และสูญเสียเมทานอลเพื่อให้ได้เอนิลเอมีนที่กล่าวถึงข้างต้นผลิตภัณฑ์ของขั้นตอนนี้ เอมีน มีลักษณะคล้ายกับแอลคีนที่มีองค์ประกอบแทนที่การถอนอิเล็กตรอนและการให้อิเล็กตรอนติดอยู่ที่ทั้งสองด้าน (โอเลฟินแบบผลักดึงมีขั้วอย่างแรงและมักเป็นสีแดงเข้มเนื่องจากมีช่วงการผันกริยาขนาดใหญ่ในโมเลกุล ในขั้นตอนที่สอง ของปฏิกิริยา กลุ่มไนโตรจะลดลงเป็นกลุ่มอะมิโน ตามด้วยการหมุนเวียนและการกำจัดเพื่อให้ได้ผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้าย
(2) รูปภาพประกอบของอนุพันธ์ไพริดีน
(3) การสังเคราะห์อนุพันธ์ของไพราโซล