DMF-DMA CAS 4637-24-5 N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal Purity >99.0% (GC) Factory Hot Sale

Dahil iniulat ni Meenvin ang paghahanda ng DMF-DMA (N,N-Dimethylformamide Dimethyl Acetal) noong 1956, ang DMF-DMA ay naging isang reagent na kadalasang ginagamit sa organic synthesis.
Ang DMF-DMA ay malawakang ginagamit sa pagbuo ng lima o anim na miyembrong heterocyclic na singsing sa reaksyon ng pagsasara ng singsing.Ang DMF-DMA ay may banayad na reaksyon at mataas na ani, lalo na para sa mga compound na may mataas na resistensya.
Ang pangkalahatang istraktura ng amide acetal compound ay ang mga sumusunod:
Ang pinaka-tinatanggap na ginagamit ay DMF-DMA at DMF-DEA, amide acetal ay madaling hydrolyzed, maaaring esterified, amidine, alkylation at cyclization reaksyon.
Ang gitnang carbon atom ng DMF-DMA ay konektado sa tatlong heteroatom na may malaking electronegative, na ginagawa itong malakas na electrophilic na aktibidad.Sa ilalim ng pagkilos ng acid, ang pangkat ng alkoxy ay madaling umalis, at ang mga positibong ion na may mas malakas na aktibidad ng electrophilic ay nakuha.Ang reaksyon ng DMF-DMA ay pangunahing binubuo ng reaksyon ng methylation at reaksyon ng pagbuo.
"One-carbon Syntheson" ng DMF-DMA
Sa reaksyon ng pagsasara ng loop na kinasasangkutan ng DMF-DMA, isang carbon atom lamang sa produkto ang madalas na ibinibigay ng DMF-DMA, kaya ang DMF-DMA ay maaaring ituring bilang isang carbon synthes.
Reaksyon ng esterification ng DMF-DMA
Ang esterification ng DMF-DMA ay nagbibigay-daan sa iba't ibang mga carboxylic acid na madaling makabuo ng C1-20 alkyl o aryl esters, at ang mga byproduct ay madaling mapaghihiwalay sa pamamagitan ng distillation.
Ang adipic acid at DMF-DMA ay na-esterified sa 80 degrees sa loob ng dalawang oras.Ang Amide acetal ay isang mainam na pagpipilian para sa esterification ng ilang mga carboxylic acid na may steric hindrance o mahinang katatagan.
Reaksyon ng amidination ng DMF-DMA at proteksyon ng mga pangunahing amin
Ang Amide acetals ay maaaring tumugon hindi lamang sa mga pangunahing amin, kundi pati na rin sa mga amida, carbamate, sulfonamides upang bumuo ng mga hydrocarbon bond.
Tulad ng: 2, 4-dimethyl aniline at DMF-DMA sa 80 degrees ay maaaring mabilis na mag-alis ng methanol upang bumuo ng mga dimethamidine compound.
Ang DMF-DMA ay maaari ding gamitin bilang pangunahing grupo ng proteksyon ng amine, pangunahing grupo ng proteksyon ng amine (2 NH lahat ng proteksyon) marahil karamihan sa mga tao ay nag-iisip ng phthalyl, pyrrole ring, double Boc, double PMB, atbp., ngunit ang DMF-DMA na proteksyon ng pangunahing Amine, sa ilang mga kaso ay din napaka-kapaki-pakinabang na scheme ng proteksyon, off proteksyon lamang kailangan TFA isang halo.
Proteksyon sa amino - 13 karaniwang pagpapakilala ng base ng proteksyon, karanasan sa pagpili ng base ng proteksyon, hanay ng paggamit, kundisyon ng pagpapakilala, pagbabahagi ng buod ng mga kundisyon sa pagtanggal
Ang DMF-DMA ay tumutugon sa mga aktibong methyl at methylene na grupo upang bumuo ng carbon-carbon double bond
Phenylmethylation ng DMF-DMA
Mga reaksyon ng heterocyclic compound sa DMF-DMA
Ang Amide acetal bilang isang solong carbon donor ay maaaring gamitin upang i-synthesize ang iba't ibang kumplikadong compound at biomimetic na natural na mga sangkap.Sa pamamagitan ng amide acetals ay maaaring synthesize: 1,2.4 triazole, 1.2, 4 triazolone, aminoheterocyclic derivatives, pyrimidine, pyrimidine, indoles, pyridine, quinoline, thiazole, oxazolone, isooxazole, 1.2, 4-triazone, pyranone, pyranone. ng ammonia heterocyclic derivatives, maaari ding synthesized oxygen, sulfur heterocyclic compounds.
Ayon sa uri ng kemikal na reaksyon, ang aplikasyon ng amide acetal sa heterocyclic compound synthesis ay maaaring nahahati sa sumusunod na tatlong aspeto.
(1): amide acetal at amine, amide, carbamate lipid reaction, bumuo ng iba't ibang heterocyclic rings
Amidoacetal at amine reaksyon sa formamidine intermediate, at pagkatapos ay intramolecular nucleophilic ring reaction upang makabuo ng iba't ibang heterocycle, o formamidine at hydrazine, hydroxylamine, l, 2, isa o dalawang alkyl halides na naglalaman ng dalawang aktibong grupo ng mga compound kasama ang mahabang carbon chain, at pagkatapos ay intramolecular ring. .
Synthesis ng heterocyclic compounds sa pamamagitan ng reaksyon ng amide acetals at amides, tulad ng synthesis ng l, 2,4 monotriazole derivatives.Una, ang acetal ay tumutugon sa amide upang bumuo ng N, N 'tritradil, at pagkatapos ay tumutunog sa phenylhydrazine upang bumuo ng l, 2,4 monotriazole derivatives
Ang Amide acetals ay tumutugon sa carbamic acid o acetate upang bumuo ng mga heterocyclic na singsing na naglalaman ng chlorine.Isang diactive na intermediate na nabuo sa pamamagitan ng reaksyon ng isang amide acetal na may aminoethyl ester: nn-dimethyl-n 'alkyl-carboxymethyl formamidine, na tumutugon sa hydrazine o substituted hydrazine.Halimbawa, para sa paghahanda ng 1,2,4 triazinone-6, ang equation ay ipinapakita sa ibaba.Kung irereact mo ito ng isang nitro-formate makakakuha ka ng 1,2,4 triazolone-5.
Mekanismo ng reaksyon para sa pagbuo ng 1,2,4 triazolone-5
Ang komposisyon ng 1.2.4- triazolidin-5 ay dalawang hakbang.Una, ang ethyl carbamate at DMF diformaldehyde acetals ay bumubuo sa intermediate na Nn-dimethyl-n-ethoxy-formamidine.Pangalawa, ang amino group sa phenylhydrazine ay tinatanggal ang carbon sa formamidine, na nawawala ang -N (CH3).Pagkatapos ay inaatake ng ammonia sa benzene ring malapit sa phenylhydrazine ang carbon sa carbon group, na bumubuo ng oxygen anion, at ang nag-iisang pares ng mga electron sa oxygen ay bumaba, nawawala ang ethoxy group, at gumagawa ng 1.2, 4-triazolone-5.
(II) Paghahanda ng mga heterocyclic compound sa pamamagitan ng reaksyon ng amide acetal at amide
Ito ang pinakanaulat na paraan ng synthesis impurity sa mga nakalipas na dekada.Ang pagkilos ng amide acetal ay katumbas ng Grignard reagent, ngunit ang kondisyon ng reaksyon ng amide acetal ay simple at banayad.
Amide acetal ay may dalawang aktibong grupo, mataas na reaktibiti, at aktibong methyl, methylene reaksyon upang bumuo ng amidine intermediates, ay maaaring maging karagdagang reaksyon, singsing pagsasara, at Grignard reagent at methylene reaksyon, lamang lengthening ang carbon chain, hindi maaaring maging karagdagang reaksyon.Halimbawa, synthesis ng furanochroone derivatives.
(3): amide acetal at hydroxyl, sulfhydryl compound reaction upang makabuo ng oxygen, sulfur heterocyclic compound
Ang synthesis sa itaas ng furohutanone ay isang magandang halimbawa ng acetal generation ng enamine derivatives at hydroxyl group sa pamamagitan ng paghihiwalay sa endolateral pole, na nagreresulta sa heteramine na naglalaman ng oxy:.Isa pang halimbawa: catechol at DMF -- Ang DMA ay bumubuo ng mga singsing na naglalaman ng oxygen sa pagkakaroon ng dichloromethane.
Ang reaksyon ng DMF -- DMA at o-mercaptoaniline ay maaaring makabuo ng sulfur-containing heterocyclic ring, ang formula ng reaksyon ay ang mga sumusunod
Pag-aaral ng kaso ng reaksyon ng pagsasara ng singsing ng DMF-DMA at personal na reaksyon
(1) Batcho-Leimgruber indole synthesis
Paghahanda ng iba't ibang Vindol derivatives mula sa o-nitrotoluene.
Mekanismo ng reaksyon
Una sa lahat, ang dimethylformamide dimethylacetal, ang mga negatibong ion ng grupong methoxy ay umalis upang makagawa ng mas reaktibong intermediate.Inaatake ito ng mga carboanion na nabuo sa pamamagitan ng deprotonation ng o-nitrotoluene methyl hydrogen at nawawala ang methanol upang makuha ang nabanggit na enylamine.Ang produkto ng hakbang na ito, enamine, ay kahawig ng isang alkene na may electron-withdraw at electron-donating substituents na nakakabit sa magkabilang panig (Push-pull olefin ay malakas na polar at kadalasang madilim na pula dahil sa malaking hanay ng conjugation sa molekula. Sa ikalawang hakbang ng reaksyon, ang nitro group ay nabawasan sa isang amino group, na sinusundan ng cyclization at elimination upang makuha ang huling produkto.
(2) Pinagsama-samang mga larawan ng pyridine derivatives
(3) Synthesis ng pyrazole derivatives